Способ получения -замещенных ненасыщенных циклических бис(2- бензтиазолил)-сульфенамидов

Союз Советских

Социалистических

Веспублик (11) 478010 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 08.10.73 (21) 1965058/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 25.07.75.Бюллетень № 27

Дата опубликования описания29.07.75 (51) М. Кл.

С 07Л 91/4-l

Гасударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.789.1. (088.8) (72) Авторы изобретения

H. А. Хитрина и Н. H. Кстенин (71) Заявитель

Кировский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М -ЗАМЕЩЕ1(НЫХ НЕНАСЫЩЕННЫХ

L1HKllH×EÑÊÈÕ БИС-(2-БГНЗТИАЗОЛИЛ) СУЛЬФЕНАМИДОВ

Предлагается способ получения новых ) соединений — М -замешенных ненасыщенных циклических бис-(2 — бензтиазолил)суль— фенамидов, которые могут найти применение как ускорители вулканизации каучука.

Способ основан на известной реакции получения N -замешенных циклических бис-(- -бензтиазолил ) сульфенамидов путем взаимодействия бензтиазолил-2-с:ульфенхлорида и циклического амина в присутствии третичного амина как акцептора хлористого водорода, при этом в качестве циклического амина используют алифатические, циклические или ароматические амины.

По известной реакции предлагается получать N «замешенные ненасыщенные циклические бис-(2-бензтиазолил)сульфенамиды.

Предлагаемый способ заключается в том, что бензтиазолил-2-сульфенхлорид обрабатывают ненасыщенным циклическим амином при минус 15 — минус 5 С с поо следующим повьпиением температуры до о

25-30 С в присутствии третичного амина а выделением целевого продукта нзвечтными приемами.

Предпочтительно процесс вести нри малярном соотношении бензтиазоли-2-сул -6 фенхлорида и ненасышенно го пикни ческог амина, равном 2: 1.

Применение полученных такилI образом бис-(2-бензтиазолил) сульфена видов позволяет получать резины с более высокимн

10 физико-механи ческими показателями llo сравнению с известнымн бис-(-бензтиазоJIHJI)cульфенамидами на основе насышснных циклических амшюв.

Ненасышенный циклический амин может

16 быть получен путем гидрировашнн шпшша натрием в жидком аммиаке и метиловом спирте.

Пример. В трехгорной колбе, снабженной обратным холодильником с

20 хлоркальциевой трубкой, электрической м»вЂ” шалкой и капельной воронкой, полу иют раствор 80 г (0,4 моль) бензтиазолил-2— ульфенхлорида в 400 мл обезвожыш н .> дихлорэтана (ДХЗ } путем пропускшшн (у26 хого хлора через взвесь 06,4 г (О, моль) 4780

Составитель гт Гозалова корректор Л.Брахнпна заказ ф иод Я Т„ЩЯ

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио дмам изобретений и открытий

Косииа. tI3035, Раушская наб., 4

Предприятие жйатеит», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

3 альтакса в 400 мл ДХЭ при 55оС со скоростью 10 л/час в течение 0,5-1 час до получения прозрачного коричневого раствора сульфенхларида,,цля удаления йз реакционной смеси хло-: б ра через полученный раствор продувают в течение 15 мин углекислый газ, предварительно осушенной СаС12, после чего реак ионную смесь охлаждают до минус 10оС.

В смвсь постепенно (по каплям) приливают раствор 19 г (0,2 моль) 1,4-циклогекса-диениламина и 40,4 F (0,4 моль) триэтиламина (ТЭА) в 100 мл безводного

ДХЭ, после чего содержимое колбы пеРе мешивают в течение 1 час при 25-30 С.

Осадок выпавшей хлористоводородной соли триэтиламина вместе с примесьlo альтакса отфильтровывают, фильтрат про, мывают последовательно небольшим колиг ri ческом воды, . -ным раствором СН - и ), — Г 1 ((()}-f затем снова водой, 50 /ным раствором

ЯаОН, водой и высушивают сульфатом натрия, Растворитель (llX3) отгоняют нз

25 фильтрата под вакуумом при температу— ре «е выше 50 С, остаток растворителя о

РелактоРО. Кузнецова ТахралТ.ф я удаляют испарением в вакуум-сушильно,, шкафу.

Получают Я вЂ” циклогексадиенил-l, I-бис-(2-бензтиазолил)-сульфенамид в виде зеленовато-коричневой вязкой жидкости, выход —. 639o от теоретического, считая на взятый альтакс, мол. в.: найдено 426, вычислено 425.

Найдено, о: г(9,95; $27,8.

Вычислено % N 9 88 $30 1

Предмет изобретения

Способ получения l4 -замешенных ненасышенных циклических бис — (2 — бенз— тиазолил)сульфенамидов, о т л и ч а ю—

1 ш и и с я тем„ что бензтиазолил-2—

-сульфенхлорнд обрабатывают ненас..шен— ным никли ческим амином при минус 1 5 минус 5оС с последующим повышением температуры до 25-30 С в присутствии ,Ф.. третичного амина и выделением целевого, продукта известными приемами, 2.Способпоп, 1, отли чаюш и и с я тем, что процесс ведут ирц молярном соотношении бензтназолнл-2-сульфенхлорида и ненасыщенного циклическ о амина, равном 2:1,