Способ получения производных 4-нитро-5-арил-1,2,3-триазола

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ(.:ТВ,:":

ii) 469762

Со!ос Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 17.07.73 (21) 1951083, 23-4 с присоединением заявки ¹ (32) Прпорптст

Опубликовано 05.05.75. Вюллстс! ь № 17

Дата опубликования оппсаш:я 16.01.76

Государственный комитет )

Совета Министров СССР по делам иаобретений и открытий

133 У !К 5-*7.792.1.07 (088.8) (72) Авторь1 изобретения

Г. Х. Хисамутдинов и О. А. Бондаренко

Кузбасский политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

4-H HTP0-5-АР ИЛ-1,2,3-ТРИАЗОЛА

R X СИ=С хо, где R имеет вышеуказанные 3IIачения, подвергают взаимодействию с азидом натрия в среде органического растворителя с последующим ьь1дсленисм целевого продукта извсcTIII> .м приемом.

Предлагаемый сносОб позволяет !!олуча1ь

II !IT P OTP11à 3Î, Ы С Ill !TP0> РХ и:lой В TPII <130 1ЬНО Л! кольце.

Процссс осущсств iiiloT обь:чпо при 2080 С в срс Ic апротопного дпполярног0 пл:.1 пол ЯР!10 ГО 1!а cTIloP IIT01 и.

В качестве апрото:!ного диполярпого раствоpIITcëÿ и „ .сим \ и!ссTi301IIIÎ lic110, IьзTioт;!11мсTIIo c3,1 ô0!icï 1, !и 1стил фон м 1! м яд,

П р и м с р 1. К раствору 0,85 г 13-и1троР-оромстирола в 20 мл .!нмстплсульфокcilga при псремсшиванпп добавл51ют 0,36 i азида натрия. Полученную смесь перемешивают

3 час при 20" C. Затсм массу разбавляют водой H IIOWER.I:м .ЧО504 и фильтру!от. Эфир удалят при атмоB С вЂ” С вЂ” NOq

11 lI

Х

/ г1Н

Изобретение относится к новому способу получения не известных ранее производных

1,2,3-триазола, а именно 4-нитро-б-арил-1,2,3триазола, которые могут найти применение как исходные продукты в синтезе биологически активных соединений, а также в качестве биологически активных соединений в медицине.

Известен способ получения арил-1,2,3-триазолов взаимодействием (-нитростиролов с азидом натрия. При этом образуются арилтриазолы, не содержащие нитрогруппу в триазольном кольце. Прямое нитровапие арилтриазолов проходит только по фенильной группе.

Предлагается способ получения соединений общей формулы

20 где R — водород, галоид, нитро-, диалкиламино- или алкоксигруппа, заключающийся в том, что Р-нитро-р-бромстирол общей форХ1УЛЫ 3!l (31) 1. Кл. С 07d 55, 02 !

С вЂ” С-Х02 / и

Х ?

ХН

В СН=С

Составитель В. Дерябин

Те.;рсд гз. Г1одурушина Корректор T. Добровольская

Редактор 3. Рорбунова

Заказ 3155/15 Изд. ¹ 749 Тираж 529 Подписное

Е(1-1ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 1оскв::, /К-З5, Раушс:,ая наб., д. 4, 5

Типография, пр. Сапунова, 2 сферном давлении. 1вердь:и . c:лок промывают бензолом и сушат.

Получают 0,39 г (54,8%) 4-нитро-5-фенил1,2,3-триазола, т. пл. 199 — 201 С (из смеси

СНЗСООН и СС14)

Найдено, oj I С 50,13; Н 53; iN 29,3.

С 81 15 1 4 О 2.

Вычислено, %: С 50,5; Н 3,15; N 29,0.

11 р и м е р 2. В суспензию 0,65 г азида натрия в 25 мл диметилсульфоксида при перемешивации вводят 1,59 г п-метокси+бром-рнитростирола. Затем смесь перемешивают при

60"С 3 час, охлаждают, разбавляют 150 мл воды и подщелачивают 10%-ным раствором едкого натра до рН 9. Примеси извлекают бензолом (2 20 )I;I) . Водный слой KHIIятят

10 мин с активированным углем и фильтруют.

Охлажденный фильтрат подкисля1от 15%-ной соляной кислоты до рН 1. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и сушат.

Получают 0,7 г (51,8%) 4-нитро-5-(п-метоксифенил) -1,2,3-триазола, т. пл. 195 — 196 С (из смеси СНзСООН и CC14).

Найдено, %: С 48,8; Н 3,64; N 25,02.

Св 18N404.

Вычислено, %: С 49,14; Н 3,64; N 25,42.

Пример 3. При взаимодействии п,(3-дибром-Р-цитростирола с азидом натрия в диметилформамиде при 60"С в течение 3 час после аналогичйой обработки получают 4-питро-5(п.-бромфенил) -1,2,3 - триазол. Выход 40%; т. пл. 196 — 198"C (из С I8COOH).

Найдено, %: С 35,52; Н 1,84; N 20,41.

С8Н5Х402Вг.

Вычислено, %: С 35,66; Н 1,86; N 20,80.

П ри м с р 4. Из п,Р-дицитро-Р-бромстирола и азида натрия в среде этилового спирта при

80 С и времени выдержки 3 час после аналоI IIчн0й ООр 2 00T14Il IiO;I) I IIIOT 4-IIITTp0-о- (II-HHTрофенил)-1,2,3-триазол. Выход 66,5 ; т. пл.

186 — 188 "С (из смеси СНзСООН и СС14).

I Iайдс;о %: С 41,3; I i 2,09; N 29,84.

C8 I 15 5О4

Вычислено с . С 40,85; Н 2,13; Х 29,80.

11ð н.,i ер 5. Смесь 0,35 г азида натрия, 25 мл диметилсульфоксида и 1,14 г п-диметпламино р-бром-р-нитростирола перемешивают 16 час при комнатной температуре и затем разбавляют водой. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством воды и сушат. Получают 0,3 г (30,6%) 4-нитро-5- (п - диметиламинофенил)—

1,2,3-триазола, т. гл. 203 — 205 С (из и—

1) С-зн-,о Н).

Найде;:о, ",: 51 55; Н 4,82; N 29,65.

С ы11i .i,Ë 502 °

Вь:числсно, %: С 51,54; Н 4,73; N 30,02.

15 Предмет изобретения

l. Способ получения производных 4-нитро5-арил-1,2,3-триазола общей формулы

25 где Я -- водород, галоид, нитро-, диалкиламипо- или алкокси"ðóïïà, отличающийся тем, ч To f -нитро-1З-бромстирол общей формулы где Н, имеет вышеуказанные значения, подвер35 гают взаимодействию с азидом натрия в среде органическо,о растворителя с последуюспм вь.делением целевого продукта извест:;ым приемом.

2. Способ по п. 1, о тл и ч а ю щи и с я тем, что процесс ведут в интервале температур

20 — 80 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отл и ч а ющи и ся

I0ì, что в качестве растворителя используют

IHì0Tèëñóëüôoêñèä, этанол, диметилформ45 амид.