Способ получения производных алканоламина

 

О П И С А Н И Е {{и 46326I

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К ПАТЕНТУ

--:::Ё,::::/

{ 2 1 (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 20.02.70 (21) 1404586/

/1689954/23-4 (51) М. Кл. С 07с 93/00 (32) Приоритет (33) (31) Госуаарственный комитет

Сонета тДинистрон СССР ло делам изобретений ч открытий

Опубликовано 05.03.75. Бюллетень х 9 (53) УДК 547.233.07 (088.8) Дата опубликования описания 30.09.75

{72) А.г орь{

{{.мб!тi т< tatiè

Ипосl;;апць{

Артур Мичел Баррет, {{жон Картер, Рой Халл, Давид Джеймс Ле Каунт и Кристофер Джон Сквайер (Beëèêoáð{ïàt{{{ÿ) Иностранная фирма

«Империал Кемикал Индастриз Лимитед» (Велш<об,>,{ Tà ни я) (7! ) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ АЛКАНОЛАМИНА

8ГЛ

Я

" -0а СН0НСНУНСН

В !

y,1„

ОСН,СН0НСНУ1НВ осну" R где R" имеет вышеуказанные значения; ,о, R" — группа — СН вЂ” СН2, с амином общей 25 формулы NH R, где R — как указано выше.

Предлагаемый способ получения производных алканоламина общей формулы

R-,— Л Ф {1СН:.0НОНСНЪНа

Изобретение относится к способу получения производных алканоламина, обладающих фарм акологической активностью.

Известен способ получения производных алкаполамина общей формулы где R — алкил, оксиалкил, арилоксиалкил, аралкил или алкенил;

R" — алкил, галоидалкил или алкенил, при взаимодействии соединения общей формулы где R — Ci — Са-алкил;

R — С1 — С.--алкпл пли окспалкил;

R3 — C> — Сн-алканоил, карбамопл или карбазопл, С вЂ” С7-алкил- илп алкенилкарбамоил;

1о А — С вЂ” С;-алкилен или Се — С;-алкенилен; п=1 пли 2;

R — одинаковые или различные при п=2, водород, галоид. NO.. ОН, CN, алкил, алкенил, ацил или алкоксикарбонил с 1 — 6 атомами

15 углерода, С вЂ” Сн-циклоалкил, С вЂ” Со-алкилтиоалкокси- или алкенилокспгруппа, арил, арилокси-, аралкоксигруппа с 1 — 10 атомами углерода, С вЂ” С5-алкил, замещенный по крайней мере на одну окси- или алкоксигруппу, со20 держащую до четырех атомов углерода, или несколько галопдов, или их солей, заключается в том, что соединение общей формулы

Табл -(((a (Кг(ХI (СОД

Т. ((л., С

iR )„

15

Пр((ведепо температуры плавления кислого оксылота.

Подобным образом, исходя из cooTве-.ству(ощего 1-фепоксп-3-(I)l(I(ioilpOI(c((IO,".а-2, полу (и30 ют соединения общей формулы

ОСНяСНОНСНЛНСН CH 4

35 перечисленI bie в табл. 2.

Таблица 2

Т. пл., - С

101 — 102

101 †1

105 †1

126 †1

106 †1

112 †1

94 — 96 сн=сн, С!

Вг

СН=СН, Н

СН=СН, 38 Н,СОСН, iч(I ÑOÑÍ, МН,СОСН, (1 Н,СОСН, СН,МНСОСН, СН, =СН(НСОСНг

СН = — СНК (COCH перечисленные и табл. 1.

Br (О, СН Сl-(г! Ог

Вг

CH=-CH, Н

Оснз

ОСН3

ОСНз

102 †1

130 †1

93 — 95

108 †1

69 — 71

78 — 80

135 †1 (!38 †1, 123 †1

ХН,СОСН,СН, МН,СОСН,СН, ч ãl,СОСН,СН, (СН,),сн УНСО(! (,СН, Х Н,СОСН,СН,CH.„

-х I (,СОСН,СН,СН. . (н,со — сн=-сн

ХН,СОСН ==CH (СН3)осн \ НСОСН вЂ” СН

СНг((Х HCOCH,СН, 5К

Приведена температура плавления к(3о((ого оксолата.

65 где Яо, 1)я, Л и и па(си) (привсдеппыс В III;c

3 il (1 I()! (И 1, 1(, I II E. Ã0 c()7(b 00рЯС)атыв((к) (I ;;l j)i5)(i(I(I Iь:I i;: l ГO(l ,jlfIicii!1031 Обп,сй форх(улы jw)0013 в, Г. и 8(ii

I(е — к (3 к у(f ((3 ((110 в ы и с, 13 ) c)I 0 и и (! ) ji) c i! (3 i; l i !i !

3OCСТ ((IÎÂ, !Сии(1, 1. Яl!РП)IСP:l()(i 13()СС ((ПО!371С(I(i 1(13ОДОРОДО)(13 (IP I(c)"(cT(3! 1(«и Ял из ЯтОР ((Гll

P fIРО13Я ПИ(1, ТЯ КО(О, !Oil(" ПЛ и) ll(l i(li, III ПЯЛ. l <(, (Пи, i l )и О() () (il,lj) I I,I 0 4 i(i i ËOi!1(0ÃÎ Х((.. I cl. i, и, (3 (i i(01) !(IОХ(РЯЗОЯ13ПТСГ(С ПЛII j) (IСТВОРИТЕ.(гь ТЯ КО)(, К((К (30. (и Э (и ПОЛ, М(-. Т Я((О. I!. I II il:30b(ТОК I(0. :О, (11<)I О ка(. ООпил ьпОГО сое;(Ill!0(I(13(.

КОГ,I B 1г; — Гялоид, (17(ке(п(Г(, A0 ., ялкил (l(o

;I;1KcI(Ii, lоксп-, BP;(ë!:.Oåc((Ã()3 Г1па, 81(1171 II, 1((С., (3ОДОРОД II КЬIТЯЛИЗ ((ТОР Д, IЯ ЗОССТ ЯП013. 1ЕI(и 31

ООЫЧI(О ИС ПРПМСПЯIОГ, (ТООЫ ПСКЛ(ОЧПТЬ К (T;1лип(ческое гидрировяппе этого радикала.

Исходное я ми поп роизводпое может оыть получено пз соо(ветст(3) юп(сi о эпоксид» плп

Галопдгидриия и аммиака.

ПО)(у1(еппые свободпыс Оспов(lипя моl-3 т б ьгт ь I I j) c (3 j) ci 13(c(1 b(В с 0 л I I р я 3 л I I и ы х к и с, (О

ООЫЧПЫМ СПОСОООМ.

Il p ii м е р 1. 0,5 г активироваииого угл», содержащего 5)о(() пялладия, добавляют к раствору 1,2 г 1-и-карбаминометилфеп(;;си-3-амипопропапола-2 в 50 мл ацетона, встряхивают

В Ят)(осфЕРЕ ВОДОРОД!I ДО ПОГЛОЩСПП(! OJIIOI 0 молярногÎ эквпвалсi(Tà водорода, фильтруют, тВердыl(Оста!ок эl<страГи1)уlОт 2,к 100 мл кипящеГО этил ацетата, Об ьедиlle(flib(c экстракты выпаривают досуха и получают 1-LL-карбамипомстилфеиокси-З-изопропилами(опропаиол-2, т. пл. 146 — 148 С.

Для сиитеза исходпОГО 1- L-карОам(п30х(етилфенокси-3-а)((п(опропян-2-ола пробулькива!от газообразный аммиак в течение 1 час через раствор 1 г 1-(ã-карбаминометилфеиокси-2,3эпоксипрог(31(II B 50 131. 1 х(етапо I3, Db(.JCp)(i((13 ют раствор трп д((я IIp((комнатной температуре и выпаривают досуха.

П р и м с р 2. Лпалогичпо примеру 1,:(сходя из соо ветствующего 1-(репокси-3-амииопропанола-2, голучают соединения общей формулы

-.Я СОА

ОСН2(ЮНСНг(3)НСНР35! г

Мп

Пример 3. В исреме(пиваех(7!о смесь 1 г

1-LL-и((,)ба)IОИ 1мс(плфе1!Оксп -,) - ()i lillolij)ОИ(l"ола-2, 15 3(ë ацетона и 15 мл воды в тсчсиис

10 мии вносят 0,3 г ()op(I(дрида 1(a)pi!ii. Отгоняют ацетон в (3(3() ух(с, остающуюся !)o;((13 суспеизпю экстрагируют 50 мл хлороформа, суJIHT экстракт, упаривают досуха, перекрпстяллизовывают остаток из этилацетата и Iloлу ia(OT 1-и-карбамоилметилфеиоксп-3-(I30ilj)оп((ламииопропаиол-2, т. Ил. 146 — 148 !."..

4-- НгСОСНг

4-- 1 НгСОСНг

4-КН,СОСН

4-М НгСОСН, 4-. (4СОСНг

4-С Hг,bi НСОСН, 4-Сl (3 y, (-(СОСН

4-и1о-С,(1,((-(СОСН„

4-и-C,Í,X НСОСНг

4-Х Н, Х(1СОСНг

4-,НгСOCI(СН, 4-МН,COCH ÑÍ

4-.; I-(гСОС ((1-!г) г

4-М((гCOCH,Ck l,(.Н

2 МНгсоснг

3-ЛНгсоснг

4-3 I.,COCH, 4-МН,COCI „

4-yl-! Cnl:H2

ОСН) СНЗ и-сгй-, С,,Н, Г

Н и-С,.НII

I!

2-ОСН;

Н

Н (-(1-СНЗ

2„.)-(CH,) ) "-(" Н ) 118 †1 ! 1?6 †1

I l6 — 1 17 124 †1

97 — 100

87 — 89

1 25 — 127

132 — 134

115 — 11; !

) 93

102 †1

108 †1

101 †1

85 — 87

146 †1:

82 — 84

132 †1

213 — 215

11! †!!3

463261

Предмет изооретения

g --))), 4 ф

О! г1,!:НОНСНУ НСН

Вг ф,}„

R-, Л !

III Н c HßÃÍ МНг

Составитель Л. Иоффе

Текред М. Семенов

Редактор Т. Шарганова

Корректор E. Рогайлнна

Заказ 2700i10 Изд. ¹ 503 Тираж 529 Подписное

ЦИИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4, 5

Типография, ир, Сапунова, "

1. Способ получения производных;!лканоламина общей формулы где RI — С! — Сз-алкил;

Rq — С1 — Сз-алкил или Оксиалкил;

Кз — С! — Св-алканоил, карбамоил или карбазоил, C! — Cj àëêèë- или алкенилкарбамоил;

А — С! — Св-алкилен или Сг — Св-алкенилен; гг=1 или 2;

К4 — одинаковые или различные при и=2, водород, галоид, NO>, ОН, CN, алкил, алкенил, ацил или алкоксикарбонил с 1 — 6 атомами углерода, CI — Са-циклоалкил, С! †Свалкилтиоалкокси- пли алкенилоксигруппа, арил, Hpèлокси-, аралкоксигруппа с 1 — 10 атомами углерода, C! — С;-алкил, замещенный Ilo краипеи мере па Одну Окси- или ылкОксигp)iliny, содержащую до четырех атомов углерода, или несколько га loll;Iîâ, или их солей, отличающийся тем, что соединение общей

5 формулы где Яз, К4, А и и имеют вышеприведеьи1ые значения, или его соль оорабатывают карбош!л ы1ым соед1гнеиисм общей фор м1 лы

15 Р!СОК2, где R! и Я вЂ” как указано вьпие, в условиях реакции восстановления и полученный продукт выделяют известным cllocoooM в виде свободного соединения или соли.

2. Способ по и. 1, отл и ч а ю щи йс я тем, 20 что процесс проводят в атмосфере водорода в ирисутстгии катализатора гидрироваиия.

3. СИОСОО по И. 1. О !,1 11 ч H IO Ill II II O I! тем, гго процесс проводя г в .!рисутствии боргидри !Ы !ЦЕ.!!) 1 IIOI О . )с с!. !.1;1.