Способ получения окиси -пинена

n) 456806

Союз Советских

Социалистических

Ресоублик

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 06.04.73 (21) 1905359, 23-4 с присоединением заявки № (51) М. Кл. С 07d 1„ 06

Совета Министров СССР ло делан изобретений и открытий (53) УДI(547,717(088.8) Опубликовано 15.01.75. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 13.03.75 (72) Авторы изобретения

А. М. Романихин и H. И. Попова (71) Заявитель

Воронежский лесотехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ а-ПИНЕНА

ГосУдарственный комитет (32) Приоритет

Изобретение относится к способу получения окисей терпенов.

Известен способ получения окиси а-пинена взаимодействием и-пинена с безводной надуксусной кислотой в среде инертного органиче- 5 ского растворителя, например хлороформа, при 0 — 25 С. Продолжительность процесса при этом составляет 30 — 40 час.

Однако вследствие применения безводной надкислоты процесс получения окиси а-пине- 10 на известным способом весьма сложен и взрывоопасен.

По предлагаемому способу окисление а-пинена рекомендуется проводить водным раствором надуксусной кислоты в присутствии угле- 15 кислого натрия и температуре 20 †1 С. Процесс ведут при молярном соотношении а-пинен: надуксусная кислота: углекислый натрий, равном 1 — 4: 1: 0,25 — 0,5 и концентрации надкислоты в водном растворе 2,5 — 5,0 г-моль/л. 20

Применение одного только водного раствора надуксусной кислоты ведет к протеканию вторичных реакций раскрытия окисного цикла окиси а-пинена под действием уксусной кислоты, имеющейся в растворе и образующейся 25 при реакции.

Добавление же карбоната натрия позволяет устранить протекание побочных реакций.

В качестве растворителя можно использовать избыток а-пинена, что способствует со- 30 кращению продолжительности процесса и повышению выхода окиси а-пинена. В процессе можно использовать легкодоступные водные растворы надуксусной кислоты, получаемые, например, окислением уксусного ангидрида или уксусной кислоты 30%-ным раствором перекиси водорода в присутствии концентрированной серноп кислоты, с концентрацией надуксусной кислоты 1,5 — 5 г-мол/л.

Пример 1. К перемешиваемой смеси

0,36 г-моля а-шьиена с т. кип, 52 — 52,5 (23 мм

Рт. ст.), d 4о 0,8584, перо 1,4657, (а)зро 26,4 (содержание а-пинена 97%) и 0,08 r-моля безводного КазСОз при 18 — 20 С добавляют в течение 15 мин 0,12 r-моля надуксусной кислоты в виде водного раствора (Ссн,со,н

4,7 мол/л, С сн,соон 2,5 г-мол/л и Сн,о, 0,5 г-мол/л). Далее смесь перемешивают при этой же температуре в течение 2час до полного израсходования СНзСОзН, отделяют органический слой, промывают водой и сушат над сульфатом натрия. Перегонкой в вакууме на колонке эффективностью 20 т. т. выделяют

13,9 r (76%) окиси а-пинена с т. кип. 72 — 73 С (16 мм рт. ст.) И" 0,9654, и 1,4695, (а) go 63,5 С.

Пример 2. При перемешивании к смеси

0,36 г-моля а-пинена и 0,08 г-моля безводного

Na CO3 при 22 — 25 С добавляют в течение

456806

Составитель Т. Гайворонская

Техред Е. Борисова

Редактор Л. Емельянова

Корректоры: В. Петрова и Е. Давыдкина

Заказ 391 5 Изд. No 1022 Тираж 529 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытии

Москва, Я-35,.Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

10 мин 0,12 г-моля надуксусной кислоты в виде водного раствора (С си,co,í 2,35 г-мол/л, Ссн.соон 1,25 г-мол/л) . Смесь перемешивают при этой же температуре в течение 2,5 час.

После обработки обычным способом и ректификации реакционной смеси в вакууме получают 11,7 г (64%) окиси сг,-пинена с т. кип.

73 — 74 С (18 мм рт. ст.), d 0,9656, n

1,4700, (сх) о 63,7 С.

П р и и с р 3. К смеси 0,25 г-моля и-пинена и 0,065 r-моля безводного Иа СОз при энергичном перемешивании добавляют 0,125 г-моля надуксусной кислоты в виде водного раствора (С сн,со,н 3,7 г-мол/л, С сн,соор

1,5 r-мол/л); при этом допускают самопроизвольное повышение температуры реакции до

70 С. Через 15 мин реакционную смесь охлаждают и после обработки обычным способом и ректификации в вакууме получают 12 г (60%) окиси а-пинена с т. кип. 75 — 76 С (23 мм рт. ст.), nD 1,4700, (х) 63,7 С.

Предмет изобретения

1. Способ получения окиси а-пинена путем окисления а-пинена надуксусной кислотой в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с

10 целью упрощения процесса и повышения взрывобезопасности процесса, окисление ведут водным раствором надуксусной кислоты в присутствии карбоната натрия при 20 — 100 С.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, 15 что процесс ведут при молярном соотношении а-пинен: надуксусная кислота: углекислый натрий, равном 1 — 4: 1: 0,25 — 0,5.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что используют водный раствор надуксусной

20 кислоты концентрацией 2,5 — 5,0 r-моля/л.