Способ получения цветного фотографического изображения отбеливанием красителя серебром

 

ОПИСАН И Е пп 456434

Союз Советских

Социалистических

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ (61) Зависимый от патента (22) Заявлено 07.07.71 (21) 1688338/23-4 (51) М. Кл. О 03с 7/02 (32) Приоритет 07.07.70 (31) 10265/70 (33) Швейцария

Опубликовано 05.01.75. Бюллетень ЛЬ 1

Государственный комитет

Совета Министров СССР (53) УДК 773.75(088.8) пв делам изобретений и открытий

Дата опубликования описания 18.04.75 (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Альфред Етикер и Макс Мартхалер (Швейцария) Иностранная фирма

«Ци ба- Гейги А Г. » (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ЦВЕТНОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО ИЗОБРА)КЕНИЯ

ОТБЕЛИВАНИЕМ КРАСИТЕЛЯ СЕРЕБРОМ

Изобретение относится к способу .получения цветного фотографического изображения отбеливанием красителя серебром.

Известен способ получения цветного фотографического изображения отбеливанием красителя серебром с применением фотографического материала, содержащего подложку и минимум один галогенсеребряный эмульсионный слой с недиффундирующим азокрасителем, экспонированием, проявлением и обработкой материала в присутствии катализатора отбеливания.

Однако краситель, остающийся в эмульсионпом слое, понижает светочувствительность фотографической эмульсии.

Кроме того, цветовую контрастность получаемого материала можно скорректировать путем изменения градации серебра лишь в очень ограниченной степени.

Цель изобретения — увеличение светочувствительности материала — достигается тем, что под эмульсионный слой с азокрасителем наносят галогенсеребряный эмульсионный слой, не содержащий азокрасителя.

Эмульсионные слои, не содержащие и содержащие азокраситель, могут иметь различную или преимущественно одинаковую зону спектральной чувствительности, которая может находиться в пределах или впе зоны поглощения азокрасителя.

Целесообразно оба эмульсионных слоя оптически сеисибилпзировать одинаковым сеп5 спбилизатором. Когда слой без азокрасптеля сепсибилизируется к зонс поглощения азокрасителя, рекомендуется применять материал более низкой цветной плотности.

На фиг. 1 — 4 изображены характеристиче10 скпе кривые цвстных фотографических материалов, получаемых предлагаемым (кривая 1) и известными (кривые 2 — 4) способами.

В зависимости от соотношения между чувствительностями обоих эмульсионных слоев

15 (нижний — с азокрасителем, верхний — без него) можно наблюдать различные явления.

Когда чувствительности нижнего п верхнего слоев одинаковы, достигается значительное повышение эффективной чувствительности

20 и небольшое увеличение контрастностч (фиг. 1).

Если чувствительность нижнего слоя несколько выше или несколько нине чувствительности верхнего слоя, то получают еще бо25 лее значительное повышение эффективности чувствительности (фиг. 2) или коррекцию нижней части характеристической кривой цветного материала (фиг. 3) соответственно.

456434

ЯО-.,Н

01. Н, 00-".Н-

СН5

ЯО,! 1

NH — 1 0

СН, 55

Когда чувствительность шикнего слоя значительно выше чувствительности верхнего слоя (т. е. когда нижний слой достигает максимальной оптической плотности серебряного почернения при экспозиции ниже порога чувствительности верхнего слоя), получают изогнутую характеристическую кривую, которая важна для цветоделения.

Таким образом, с ростом чувствительности нижнего бесцветного галогенсеребряного эмульсионного слоя наблюдается сначала слабое увеличение контрастности, а затем повышение эффективной чувствительности.

Аналогичные явления наблюдаются и в том случае, когда чувствительности нижнего и верхнего слоев находятся в различных спектральных зонах. В этом случае используют материал, на который нанесен синечувствительный эмульсионный слой, окрашенный желтым азокрасителем, и поверх него бесцветный красночувствительный эмульсион ый слой.

Подобное сочетание эмульсионных слоев находит применение при маскировании и изготовлении многослойных цветных фотографических материалов. При использовании материала, чувствительность нижнего слоя которого находится в зонЕ поглощения азокрасителя, под красночувсгвительный эмульсионный слой, окрашенный сине-зеленым азокрасителем, наносят красночувствительный эмульсиопный слой азокрасителя. В этом случае нижний эмульсионный слой должен быть достаточно чувствителен, чтобы не сказывалась оптическая десенсибилизация. Это особенно относится к позитивным, т. е. непрозрачным, фотографическим изображениям, рассматриваемым в отраженном свете, у которых цветовая плотность при максимуме поглощения не превышает единицы (при измерении в проходящем свете). Однако даже для прозрачных изображений (диапозитивы), у которых цветовая плотность больше или равна двум при максимуме поглощения, несмотря на оптическую десенсибилизацию можно получить хороший эффект. Так, можно применять прозрачный материал, который содержит поверх бесцветного эмульсионного слоя, сенсибилизированного к 660 нм, еще один эмульсионный слой, окрашенный сине-зеленым азокрасптелем с максимум поглощения 620 нм и сенсибилизировапный к 620 нм. с коэффициентом пропускания 2,3.

Для сравнения готовят материал, нанося на прозрачную основу только слой бромсеребряной эмульсии, содержащей желтый азокраситель указанной формулы. Оба материала

Независимо от влияния оптической сенсибплизации желаемый эффект будет достигнут в том случае, когда чувствительность нижнего бесцветного эмульсио нного слоя, сенсибилизированного к зоне поглощения азокрасителя, введенного в верхний слой, будет достаточно высокой.

Для нижнего эмульсионного слоя можно использовать очень крупнозернистую эмульсию, поскольку крупная структура серебра, проявленного в дополнительном слое серебряного изображения, не заметна в цветном изображении.

Для селективного изменения спектральной характеристики пропускания и/или увеличения резкости изображения в эмульсионный слой, не содержащий отбеливающегося красителя, можно ввести фильтровый краситель, который в процессе обработки полностью разрушается или вымывается.

Непосредственное нанесение на основу галогенсеребряного эмульсионного слоя, не содержащего азокрасителя, позволяет устранить вредное влияние неровностей основы, не нанося выравнивающий подслой.

Все слои, составляющие фотографический материал, могут содержать обычные добавки: смачиBàòåëè, дубители, антивуалирующие вещества, пластифи каторы, химические сенсибилизаторы, ускорители проявления, синтетические полимеры, например заместители желатины, и другие.

В качестве катализатора отбеливания азокрасителей обычно применяют пиразпны, хиноксалины феназины, которые вводят в ванны при обработке или в любой слой обрабатываемого фотографического материала. Предлагаемый способ пригоден для обработки прозрачного и непрозрачного материалов, причем в качестве основы лучше использовать прозрачные или пигментированные синтетические органические материалы.

Пример 1. На прозрачную основу наносят слой бромсеребряной эмульсии толщиной

2,5 мкм, который содержит 0,3 г/м серебра и сснсибилизирован к красному свету. Поверх этого слоя наносят оптически не сенсибилизнрованный слой бромсерсбряной эмульсии толщиной 2,5 мкм, который содержит 1,2 г/м серебра и желтый азокраситель формулы экспонируют за ступенчатым оптическим клином, обрабатывают 6 мин в проявителе, содержащем 2 г и-метиламинофенолсульфата, 50 г безводного сульфита натрия, 6 г гидрохинона, 20 r безводного углекислого натрия, 456434

GCH-,„OH

СО-%1 0г1

ЯОф

СН.„

0CgHr, сн" s

С-CH=C-CH= C

СН;СН;С00

ОН

СО, Г

2 г бромистого калия и до 1000 мл воды, 2 мин в стоп-ванне, состоящей из 200 г кристаллического гипосульфита, 15 г безводного сульфита натрия, 25 r уксуснокислого натрия

СН COONa ЗН О, 13 мл ледяной уксусной кислоты и до 1000 мл воды, промывают 4 мин, отбеливают 40 мин в ванне, содержащей

500 мл воды, 14 мл 96%-ной серной кислоты, 1 г кристаллического гипофосфита натрия, 20 г иодистого калия, 30 мг 6-бензоиламино2,3-диметилхино ксалина и до 1000 мл воды, промывают 2 мин, в течение 6 мин отбеливают серебро в ванне, содержащей 500 мл воды, 27 мл 96%-ной серной кислоты, 20 г кристаллического сульфата меди, 60 г бромистого калия и до 1000 мл воды, промывают 2 мин, обрабатывают 4 мин в стоп-ванне, состав которой указан выше, и промывают в течение

8 мин.

Получают два цветных оптических клина, которые измеряют за синим фильтром. Результаты измерения показывают, что чувствительность материала, полученного предлагаемым способом, значительно выше чувствительности материала, полученного известным способом, причем характеристическая кривая цветного фотографического материала изменяется прежде всего в ее нижней части.

Пример 2. Бромйодсеребряную эмульсию, содержащую 4 мол. %/кг йодида, 53 г/кг серебра, 70 r/êã желатины и 16 мг/кг сенспбплизатора формулы с максимумом сенсибилизации при 640 нм наносят на прозрачную основу. Затем наносят аналогичный слой, содержащий 80 мг/кг такого же сенсибилизатора и 15 r/êã пурпурного азокрасителя формулы с максимумом поглощения 535 нм.

Для сравнения получают материал, нанося на прозрачную основу только слой эмульсии, содержащей азокраситель. Содержание серебра в каждом слое 1,5 г/м . Оба материала экспонируют за ступенчатым оптическим клином с красным фильтром и обрабатывают, как в примере 1. Получают два цветных оптических клина, которые измеряют за зеленым фильтром. Чувствительность материала, изготовленного предлагаемым способом, з.: ач,:тельно выше чувствительности материала, изготовленного известным способом (log E, или

65 относительная чувствительность, 1,02 и 1,29 соответственно).

Пример 3. Получают материал аналогично примеру 2, нанося слои эмульсии на белую матовую основу. Содержание серебра в каждом слое 1,0 г/м .

Относительная чувствительность logE материалов, изготовленных предлагаемым и известным способом, составляет 0,55 и 0,81 соответственно.

Пример 4. На прозрачную основу нанос>-;т слой толщиной 2,5 мкм, содержащий бромид серебра, сенспбилизированный к красному свету, и сине-зеленый азокраситель формулы с коэффициентом пропускания 0,6. Содержание серебра 0,2 г/м -.

Для сравнения под слой с азокрасителем (см. выше) вводят слой той же толщины, который содержит бромпд серебра и сенсибилизирован к красному свету. Содержание серебра 0,2 г/м .

Оба материала экспонируют за ступенчатым оптическим клином с красным фильтром и обрабатывают, как в примере 1. Получают два цветных оптических клина, которые измеряют за красным фильтром. Полученную пленку можно использовать в качестве цветной маски.

Пример 5. Аналогично примеру 4 на бумажную основу с баритовым подслоем (уд. вес 160 г/м ) наносят слой толщиной 2,5 мкм, который содержит бромпд серебра, сенсибилизированный к красному свету, и сине-зеленый азокраситель (см. пример 4) с коэффициентом отражения 1,6. Содержание серебра

0,22 г/м

Другой образец материала содержит верхний слой, состав которого указан выше, и нижний слой, включающий бромпд серебра, сенсибплизированный к красному свету. Содержание серебра 0,20 г/м -. Оба материала обрабатывают, как в примере 1.

Аналогичные результаты получают после обработки обоих материалов в отбеливающпх ваннах, содержащих 80 г сульфампновой кислоты, 0,3 r аскорбиновой кислоты, 30 г йодистого калия, 10 мг феназпна или 60 мг 2,5-диметилпиразина и до 1000 мл воды.

Пример 6. На белую пигментированную основу из ацетата целлюлозы наносят красночувствптельную бромсеребряную эмульсию, красночувствптельную бромсеребряную эмульсию г сине-зеленым азокрасптелем (см. пример 4), промежуточный слой, зеленочувствительную бромсеребряную эмульсию, зелено456434

Способ получения цветного фотографического изображения отбеливанием красителя се5 ребром с применением фотографического материала, содержащего подложку и минимум один галогенсеребряный эмульсионный слой с недиффундирующим азокрасителем, экспонированием, проявлением и обработкой материа10 ла в присутствии катализатора отбеливания, отличающийся тем, что, с целью увеличения светочувствительности материала, под эмульсионный слой с азокрасителем наносят галогенсеребряный эмульсионный слой, не

15 содержащий азокрасителя.

Фиг. 5

Составитель Э. Рагизова Редактор Т. 111арганова

Корректор 3. Тарасова

Подписное

Заказ 678i9

Изд. № 335 Тираж 529

Типография, пр. Сапунова, 2 чувствительную бромсеребряную эмульсию с пурпурным азокрасителем (см. пример 2), промежуточный слой, сппечувствительную бром серебряную эмульсию, синечувствительную бромсеребряную эмульсию с желтым красителем (см. пример 1) и защитный слой.

Толщина слоев от первого до восьмого

2 мкм, толщина защитного слоя 1,3 мкм. Полученный фотографический материал экспонируют белым, синим, зеленым и красным светом и обраоатывают, как в примере 1. Боспроизводимость всех цветов и плотности тона гораздо выше, чем у материала, не содержащего вспомогательных слоев бромсеребряной эмульсии.

Предмет изобретения