Способ получения цветного фотографического изображения по методу отбеливания красителей

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

383335

Союз Советскик

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

М. Кл. С 03с 7/О2

Заявлено 16.Ч11.1970 (№ 1460972/23-4) Приоритет 25Л 11.1969, № 11441/69, Швейцария

Опубликовано 23.Ч.1973. Бюллетень ¹ 23

Комитет по делам изабретеиий и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 77.021.535(088.8) Дата опубликования описания 2.Х.1973

Авторы изобретения

Иностранцы

Макс Марталер и Альфред Оетикер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦВЕТНОГО ФОТОГРАФИЧЕСКОГО

ИЗОБРАЖЕНИЯ ПО МЕТОДУ ОТБЕЛИВАНИЯ КРАСИТЕЛЕЙ

СЕРЕБРОМ

Изобретение относится к способам поЛучения цветного фотографического изображения по методу отбеливания красителей серебром с Использованием многослойных фотоматериалов.

Известен спосоо получения цветного изображения по методу отбеливания красителей серебром, заключающийся в том, что фотографический материал, состоящий из подложки и не менее двух слоев, одного —.несвегочувствительного, включающего краситель, и другого — светочувствительного галогенидосеребряного слоя, экспонируют и обрабатывают в присутствии катализатора для отбеливания красителя. Для осуществления этого способа требуются много серебра и значительное количество времени для отбеливания, что приводит к нежелательному изменению цвета.

Цель изобретения — получение цветного фотографического изображения по методу отбеливания красителя серебром, обладающего хорошей градацией цвета.

Описывается способ получения цветного фотограф ического изображения по методу отбеливания красителя серебром, заключающийся в том, что фотографический материал, имеющий на основе не менее одного галогенидосеребряйого эмульсHott»nro слой, соАержа(це((1 ,0(ф(рузио((((о(гойкий «рас((тель» и ((с»посредственно на;(э(т(м сЛоем, и стороне, обря(цеп иой к источйику света, галогепидосеребряиый

5 эмульсионный слой без красителя с такой же высокой чувствительностью, как и слой с крв: сителем, экспонпрую1 и обрабатывают t» прп: сутствип катализатора для отбеливания кра: сителя. В этом случае, наряду с отбеливанием 10 красителя серебром в слое, имеет место (u. полнптельное отбеливание серебром соседнего слоя. Целесообразно так согласовать чувствительность обои.. слоев, чтобы чувствитсль" ность бесцветного сЛоя была не только равна, 15 но и превосходила чувствительность окрашенного слоя. Это получают, когда одну основную эмульсшо делят на две части, к одной части добавляют краситель и обе части поливают последовательно. 1-!о можно для обоих

20 слоев использовать различные эмульсии (различных градации и чувствительности). Более высокая чувствительность бесцветного эмульсионного слоя регулируется таким образом, чтобы кривая градации цвета путем коррек25 ции плечевой части приближалась к прямой.

Это получают эмпирически.

В особых случаях требуемые отклонения от линейности кривых градации могут быть по383335 лучены путем выоора других соотношений чувствительности в обоих слоях.

Оптическая чувствительность обоих слоев находится преимущественно в одной и той >кe

>бласти спектра. Однако необязательно применять для обоих слоев одинаковый оптиче.кий сенсибилизатор. Можно сенсибилизировать бесцветный слой сенсибилизатором, име-! ощим очень узкую полосу в области максимальной абсорбции красителя, чтобы компеп- 10 с>ировать отсутствие чувствительности, .вызванное оптической десенсибилизац>ией. Дополнительная чувствительность в других областях спектра может требоваться для !!звестных ма-!.кирующих эффектов. Однако в обоих слоях 15 преимущественно используют один и тот же сенсибилизатор.

В данном случае эмульсионный слой не со-!

<ер>кит красителя для изображения, но мо«кет содержать фильтровый краситель, кото- 20 рый во время обработки в ванне полностью разрушается или вымывается.

По описываемому способу можно получать и многоцветный материал, который имеет пе менее двух слоев галогенидосеребряпой 25 эмульсии, содержащих различающиеся красители и один ил>и несколько двойных слоев.

Они могут быть отделены от других эмульсиЫО.,>

110«д

Кристаллический кислый фос. форнокислый натрий, г 1

40 Иодистый калий, г 20

6-Бензоиламино-2,3 димепилхипоксалин, мл

Вода, мл

Промывка, мин

45 Отбеливание серебра (6 мин)

Вода, мл 500

Серная кислота (96%), мл 27

Кристаллический сульфат меди, г 20

Бромистый калий, г 60

50 Вода, мл 1000

Промывка, мин 2

Фикс«ирующий раствор (4 мин)

Состав такой же, как в первом фикса>ке

55 Промывка, мин 5 ,Получают три цветных клипа А, В, С, одинаково направленных по отношению к образцу и замеряемых за синим фильтром.

На фиг. 1 — 5 приведены диаграммы града60 ции цвета, клиньев А, В и С, При этом на а6сц!иссу наносится толщина освещаемого слоя (освещение увеличивается слева направо), на ординату — плотность клина.

Клин А слишком крутой, клин  — слиш65 ком плоский и не полностью высвечен. Цвет

1000 11 йрименяе с>! в 11JI0 lloc 1 H 2>0, bpo".>III< .I o!". серебро оптически не сенсибилизируют, его применяют в нижних слоях (А и С) в кол>ичестве 1,5 г серебра на 1 м, а в верхних (В и

С) — в количестве 0,5 г серебра на 1 м, >Келатину дозируют таким образом, чтобы ка>кдый слой имел толщину 2,5 мк.

Эти три материала освещают синим светом за ступенчатым клином и обрабатывают по следующим способам и рецептуре.

Проявитель (6 мин), г: и-Метиламинофеносульфат 2

Безводный сульфат натрия 50

Гидрохинон 6

Безводный карбонат натрия 20

Бромистый калий 2

Вода, мл 1000

Фиксирующий раствор (2 мин)

Кристаллический тиосульфат нат«рия, г 200

Безводный сульфит >натрия, г 15

Лцетат натрия (3 Н О), г 25

Ледяная уксусная кислота, мл 13

Вода, мл 1000

Промывка, мин 4

Отбеливание красителя серебром (20 мин)

Вода, мл 500

Серная кислота (96%), мл 14 онных слоев проме>куточпы !!! слоями, кать обычные добавки (например, фильтровые красители, УФ-абсорбер!>1 пли Окислитсли) .

Трехцвет!!ый маториал имеет преимущественно следующее строение: чувстьительиый к синему, бесцветный чувствительный к синему, желтый желтый фильтр чувствительный к зелспому, бесцветный1 чувствительный !< зсленому, пурпурный J г!ро >!е>куто !И1>1й слой (желатина) чувствительный к красному, бесцветный чувствительпыи к красному, сине-зеленый) Основа непрозрачная или преимущественно прозрачная.

В качестве катализаторов для отбеливания применяют пираципы, хиноксалины или фенацины. Для красителей изображения применяют азокрасители.

Пример 1. На прозрачной основе получают три двухслойных материала А, В и С.

Все они соде«р>кат в нижних слоях желатину и краситель, а в верхних — >келатипу. Материал А имеет бромистое серебро, материал В— в верхнем слое, а материал С вЂ” в обоих слоях.

Краситель имеет формулу (1) 383335 но,s он

-и=- и— .1Н- ОС

МН-СО-1Н 00- @

S0,H 18, НО,8 зон

3 Зв

Х с,н, N — СН= С вЂ” CH= С вЂ” N СН

Ъ

СД4 C„.Í - CO0Z

40 со-HN осн но

N=N -N=N н,со (о -,я ио.s

so „«60

65 клина С обладает хкелаемой градацией, à материал — такой же пороговой чувствительностью, что и материал клина А. Градация цветов клиньев А H С а нижней IacTH очень похожи и изображение клина С более плоско по Сравнению с изображением клипа А вследПрименяемое бромистое серебро сенсисилизируют зеленым сенсибилнзатором; освегцение — зеленый свет. Три полученные градации цвета приведены на диаграмме фиг. 2.

Относительно кривых клиньев А, В, С, можно сказать то же, что и в примере 1.

Аналогичные результаты получают при применении вместо указанного раствора для отбеливания красителя раствора, содержащего в 1 л 70 мл 37% -ной соляной кислоты, 50 г бромистого калия, 80 г тиомочевины и

5 мг 2-амино-3-оксифенацина. Отбеливание ведут в течение 8 лшн.

Пример 3. На прозрачную основу наносят слой бромосе ребряной эмульсии (1,5 г серебра), сенсибилизированной к красному свету, с сине-зеленым красителем формулы (III) (плотность 2,0) Толщина слоя 2,5 л к.

Материал делят на части А, В и С. ь1 а с т ь A. На материал наливают слой желатиш t толщиной 2,5 мк.

Ч а с т и В. На материал наливают слой сенсибилизированной бромосеребряной эмульсии (0,5 г сереора на 1 м -) толщиной 2,5 мк.

Ч а с т ь С. На материал наливают слой сенсибилизированной бромосеребряной эмульсии (1,0 г) серебра на 1 м- толшиной 2,5 мк.

После освещения красным светом за ступенчатым клином и обычной обработки, аналогичной примеру 1, получа|от три цветных изображения А, В и С. Благодаря бесцветному эмульаионному слою добиваются значительного повышения чувствительности, но не достигают оптимальной линейности градации, как видно из фиг. 3. Плечевая корректура ствие коррекции плечевой части и имеет линейную градацию.

П p t ii e p 2. Действуют Tai же, tiак в np) мере 1, но с некоторыми отклонениями, 5 Краситель имеет формулу (II) кривых В и С по сравнению с кривой градации Л показывает, что и здесь имеются слои галогенидосеребряной эмульсии, чувствитель25 ность которых превышает чувствительность слоя, содержащего краситель. Однако выбранные условия не оптимальны, так что линейность не абсолютна.

П p II м е р 4. Деиству10T Т31 же, как в Ilplt

30 мере 3, однако с той разницей, что бромосеребрянные эмульсии цветного и покрывающего слоев сенсибилизируют различными способами, причем используют один и тот же сенсибилизатор, но в различных количествах.

35 Для сенсибилизации бромосеребряной эмульсии во всех слоях применяют красный сенсябилизатор формулы (IV) l

45 причем бромосеребряную эмульсшо цветного слоя сенспбплизируют 80 мг сенсибилизатора (100 г серебра), а бромосеребряную эмульсию бесцветного слоя — лишь 40 мг сенсибилиза50 тора (100 г серебра). После обработки, аналогичной примеру 3, получают три изображения А, В и С. Из кривых градации цветов на фиг. 4 видно, что по сравнению с контрольным опытом повышаются чувствительность и

55 эффект линейности.

Пример 5. Получают материал со следующим расположением слоев:

9 — защитйый слой;

8 — бромосеребряный слой, чувствительный к синему;

7 — бромосеребряный слой, чувствительный к синем1 + желтый краситель, как В примере 1;

6 — промежуточный слой;

383335,7

Предмет изобретения

2.0

1.5

О

2." 2.0 1.5 1.0 0.5 0 0

25 20 1.5 1О 0.5 g

Фиг 1

2.0

0.5

Фиг, 4

Фиг 2

5 — бромосеребряный слой, чувствительный к зеленому;

4 — бромосеребряный слой, чувствительный к зеленому+ пурпурный краситель, как в примере 2;

3 — промежуточный слой;

2 — бромосеребряный слой, чувствительный к красному;

1 — бромосеребряиый слой, чувствительный к красному+ сине-зеленый краситель, как в и римере 3. Основа прозрачная.

Защитиьш девятый слой имеет толщину

1,5 мк; остальные же слои (от 1 до 8) — толщину 2,5 мк каждый. Материал освещают белым, синим, зеленым, красным светом и обрабатывают по способу, описанному в примере 1. В результате измерен ия цветных клиньев установлено, что передача всех красок и цветовых показателей лучше, чем в фотографическом материале, не содержащем проме>куточных слоев бромистого серебра.

Пример 6. Поступают так же, как в примере 1, ио с некоторыми изменениями.

Основа не прозрачная, а белая. Краситель изображения имеет формулу (111) и применяется в отра>кательной плотности 2,0. Применяемую бромосеребряную эмульсию сеисибилизируют красным сенсибилизатором; в нижних слоях (материал А и С) она содержит 0,9 г серебра»a 1 м, а в верхних (мате риал В и С) — 0,45 г серебра 1 м . Освеще5,ние — красный свет. Три полученные градации цвета видны из диаграммы кривых на фиг. 5.

Относительно кривых А, В и С можно сказать то >ке, что и в примере 1.

Способ получения цветного фотографического изображения по методу отбеливания

15 красителей серебром экспонированием и обработкой в присутствии каталогизатора для отбеливания красителя материала, состоящего из подложки и не менее двух слоев: одного из галогенидосеребряной эмульсии, содержа20 щей днффузионностойкий краситель, и прилегающего к,иему на стороне, обращенной к источнику света, другого галогенидосеребряного слоя, отлича ои!ийся тем, что, с целью улучшения градации цвета, в качестве второго

25 слоя применяют галогенидосеребряный слой со светочувствительиостью, равной светочувствительности первого слоя, 383335

2.0

1.5

0.5

10 05

@уг 5

Редактор Н. Джарагетти

Заказ 2630 5 Изд. № 757 Тираж 523 Подписное

ЦИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4,5

Типография, пр. Сапунова, 2

Составитель Ж. Дубовик

Текред Л. Грачева

Корректоры: А. Николаева и Л. Корогод