Способ получения геминальных 2,2диаминопроизводных индандиона-1,3

г

ОП И НИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик (11) 449039

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 15. 12.72(21) 1858995123-4 с присоединением заявки (32) ПриоритетОпубликовано 05.11.74.,Зюллетень № 41

Дата опубликования описания 18.07.75 (51) М. Кл.

С 07с 97/10

Гасударственный квинтет

Саввта Мнннстрав СССР аа делам нзааретеннй и аткрытнй (Д) УДК 547.233.07 (088. 8 ) (72) Авторы изобретения

Л.С. Гейта и И.Э. Далберга

Ордена Трудового Красного Знамени институт органического синтеза АН Латвийской ССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕМИНАЛЬНЫХ 2,2-ДИАМИНО, ПРОИЗВОДНЫХ ИНДАН ДИОНА-1, 3

12 12 3 2

Изобретение относится к способу получения новых соединений — геминальных

2,2-диаминопроизводных индиндиона-1,3, содержащих одновременно аминную и амид-. ную группы, что обусловливает их высокую . физиологическую активность.

Известен способ получения 2-(hl --ацил)-аминоиндандионов-1, 3.

Предлагаемый способ получения геминальных 2,2-диаминопроизводных индандио- щ на-1 3 заключается в том, что 2-(hJ

- ацил)-аминоиндандионы-1, 3 подверг ают одновременному или последовательному взаимодействию с галогенируюшим агентом, например диоксандибромидом, и первичным 15 или вторичным амином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Пример 1. Прямое аминоалкилиро- 20 ванне 2-(И -ацетил)-аминоиндандиона— 1,3.

1,23 г (0,005 моль) диоксандибромида растворяют в 20 мл сухого бензола и при перемешивании приливают раствор 0,5 г, х5

2 (0,015 моль) метиламина в 9 мл сухого бензола. К полученной смеси прикалывают суспензию 1 r (0,005 моль) 2-(N -ацетил)-аминоиндандиона-1,3 в 50 мл сухого, бензола. Смесь выдерживают 2 час при комнатной температуре, затем упаривают досуха, остаток обрабатывают 5 мл воды, осадок отсасывают и промывают 4 мл воды. Получают 0,9 г (75%) 2(N-ацетил)-амино-2-метиламиноиндандиона-1, 3 в виде светло-желтого кристаллического вешесваа. После перекристаллизации из этилового спирта т.пл. 177-178оС.

Найдено,%: С 62,20; Н 5,01;

N 12,09.

Вычислено,%.: С 62,07; Н 5,21;

М 12,06.

Пример 2, Галогенирование подвижного водородного атома 2-(N -ацетил)аминоиндандиона-1,3 с последующим обменом галогена на аминогруппу.

449039

Найдено,%: Щ 4,97

С 1Н803 Ь(ВР

1,1 8 3

25 Способ получения геминальных 2,2диаминопроизводных индандиона-l, 3; о т л и ч а ю ш и и с я тем, что 2(hl -ацил)-аминоиндандионы-1,3 подвергают одновременному или последователь3) (ному взаимодействию с галогенируюшим агентом, например диоксандибромидом, и амином с последуюшим выделением целево го продукта известным способом.

I в

Составнтелвф Иоффе

Корректор

О. Дорина

Редак™Р З.Гщфунора ехред H)(аиеева

Заказ g, $5 ô

Изд. М 6.Яl Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ l осударствепного комитета Совета Министров СССР па делам изобретений н открытий

Москва, И035, Раушская наб., 4

Предприятие «Патент», Москва, Г 59, Бережковская наб., 24 а) Вромирование ванне 2«(К -ацетил)-аминсь; индандиона-1, 3, 3 г (0,015 моль)-2-(М -ацетил-) аминоиндандиона-1,3 суспендируют в

45 мл хлорофорл4а и при перемешивании и охлаждении прикалывают раствор брома (2,5 r; 0,015 моль) в 7 мл хлороформа.

При этом исходное вешество растворяется и выпадает осадок бромпроизводного, который отсасывают и промывают этиловым спиртом. Получают 3,4 r 2-(hl -ацетип) -амино-2-броминдандиона-1,3, т.пл. 1 14-1 16оС. После перекристаллизации из бензола т.пл.117-118 С. Полученное вещество нестабильно, быстро разлагается, поэтому его следует немедленно использо вать для дальнейшего синтеза.

Вычислено, " : Я 4,96, б/ Аминирование 2-(Я -ацетил)-амино-2 .:-броминдандиона-1 „3.

1,4 г (0,005 моль) 2-(Я -ацетил)-а мино-2-броминдандиона«1, 3 растворяют в 20 мл сухого бензола, содержащего

2 мл диметилформамида, и к полученному раствору приливают при перемешивании и охлаждении раствор 4,6 r (0,015 моль), метилал ина в 5 мл бензола, после чего реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре 30 мин. Затем отса сывают гидрогенбромид метиламина, к б фильтрату добавляют 50 мл эфира и выдерживают в холодильнике в течение ночи.

Выпавший 2-(hl -ацетил)-амино-2метиламиноиндандион-1,3 отсасывают и

19 получают 0,8 г (69%) этого соединения., После перекристаллизации из этилового спирта т.пл. 177-178оС.

Найдено, %: С 62,09; Н 5,12; !

5 Я 12,02.

С Н Р 1Ч2

Вычислено,%: С 62,07; Н 5,21;

20, Я 12,06.

Предмет изобретения