Патент ссср 433123

ОП ИСАНИВ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЙПЛЬСТВУ (11), 43HR3

Союз Советских

Социалистимеских

Рескублик (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 2 1 Ое1. 72 (21)I777508/23- е (Sl) М Кл.

С 07с 47/08

С 07с 43)20 (53) УЙК

547.37.07(088 ° 8) с присоединением заявки—

Государственный номнтет

Совета Министров СССР оо делам нэооретеннй н отнрытнй (32) Приоритет—

Опубликоваио25„0б,711Бюллетень М 23 (45). Дата опубликования описания05 ° ()7,7ф (72) Авторы изобретения

А.И. Левченко, и Э.И, Кузьмина украинский заочный политехнический институт (71) Заявитель (Ы)СПОСОВ ПОЛУЧЕНИЯ ЬЛКИЛаОИтИаСКИХ

DP0CTHX ВИНИЛОВЫХ ЗФИРОВ

20

Изобретение относится к способам получения новых мономеров на основе продуктов хлорметилирования ароматических соединениИ, которые могут найти применение для синтеза электроизоляционных материалов, лаков и других связующих.

Известен способ получения ароматических виниловых эфиров путем взаимодействия соединения формулы у

n, = ьели 2; ;нафтил, флуоренил, фенантренил;

Y-окси, — сульфо,-аминогруппа или атом хлора, с ацетиленом при температуре I70-220 С,давлении

20-70 ат в присутствий щелочного катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Использование известной реакции хлориетилирования ароматических углеводородов с последующим совмещением реакции обмена

Г галоида боковой цепи на оксигруппу и дальнейшего винилирования . позволяет получить новые соединения, которые по своим свойствам отлйчаются от простых арилвиниловых эфиров. Они более стабильны, их выделение.и хранение сопряжено с меньшими затратами времени и трудностями.

Предлагаемый способ получения алкилароматических простых виниловых эфиров общей формулы

Я си», осН =с.н где А1. — бензил, нафтил, аценафтенил, флуоренил, фенантренил, пиренйл, заключается в том, что соответствующие ароматические углеводороды хлорметилируют, полученные при этом хлорметильные производные обрабатывают ацетиленом при температуре 270 -190 С. под давлением 25-35 атм в среде органического растворителя в присутствии щелочных катализаторов. Целевой продукт выделяют известными приемами. ЗЗ12З

Выход виниловых эфиров достигает 80-85ф от теоретического.

Хлорметилированные углеводо— роды получают в известных условиях обработкой параформом в среде соляной кислоты и дионсана.!! р и м е pI. Во вращающийся

- автоклав емкостью 0,8 л загружают

I2,65 г хлористого бензила (О I г. моль, 40 r нарбида кальция (4,64 г моль, 6 г едкого натра (0,15 г. моль, 30 мл воды (I 66 г. моль) и

100 мл бензола. Температура реакции винилирования l80 С, максимальное давление при этой температуре достиг»ет 35 атм. Выдерживают реанционную с есь при таких температуре и давлении 7 час, Понижение давления ацетилена свидетельствует сб окончании реакции винилирования. Затея продукты

-реакции выгружают из автоклава, отфильтровывают от шлама, промывают бензолом, далее промывйой бензол

-присоедийяют к основному фильтрату.

Б нзсльный раствор отмывают дистил-лированной водой до нейтральной реакции, сушат безводным хлористым нальцйем, отгооняют бензол при температуре 30-35 С и давлении 500 мм рт. ст. и далее перегоняют основной

-продукт при 2 мм рт. ст. !!о y«@IIIIII виниловыЙ эфир представляет собой бесцветную прозрачную подвижную жидкость сонамфарным запахом. Он нипит при 82"С, 22 мм

1 30 >0 рт. ст. д 0 9710 6 I,5186

Мол.в: найДено 1л4,09 (для С9!!100); вычислено 134,I7.

Молекулярная рефракция: найдено

40,9; вычислено 41,2. 1одное число: йайдено !87,Ы, вычислено 189,4.

;.1то соответствуе1 формуле (H 01 !1=- CHð (1

1- винилонсиметилоеHBOJl) иниловый эфир, полученный в аналогичных условиях из бепзилового спирта, идентичен эфиру, полученному из хлористого бензйла.

П р и и е р 2. 1олучение винилового эфира из I-хлорметилнафта)1 и на.

Виниловый эфир получают винилиронанием l хлорметилнафталипа по методи11е при лер» 1, загружая

17, г 1 хлорметилнац.талина {О, г. моль), 38,4 r карбида кальция

0,6 г. моль), 5 г едкого натра

0,8 г. моль), 24 мл воды (I,Ç г. моль) и 100 мл. бензола. Образуется продукт формулы сн осн=сй„ (I-винилоксиметилнафталин).

При вакуумной разгонке при

I48=IрЯоС/ 5 мм pT, cT. От оняется светло-желтая тяжелая жидкость с эфирным запахои,олегко кристаллизующаяся при 16ОС, Модное число: найдено (для С13Н1 0) I30,2; вычислено

I37,I. Мол.в.: найдено I84,05; вычйслено I84,17.

П и и м е и 3. Пол чение винилового Яира из -хлопметил енантрена.

Бинйловый эфир получают винилированием 9-хлорметилфенантрена

IIo методике примера I, загружая

22,65 г 9-хлорметилфейантрена (0,1 г. моль), 40 г карбида кальция (0,64 r. йоль, 7 г едкого калин (О.I2 г. моль, 25 мл воды

I4 1.. мол ь } и I0 мл бен зола. интезированный эфир кипит при

190-195 С/ 10 мм рт. ст. и представляет собой кристаллическое вещество с т.пл. 96 С.

Модное число: найдено для С17!!140 ) I08,7; вычислено .08 4.

Мол. в.: найдено Г33,7; вычислено 34„3. !!а1дено,Ф: С 87,14; Н 6,06;

0 6,80.

Вычйслено,%: С 87,I4; Н 6,02;

0 6,84, Иродунт отвечает формуле

C!-I, ОС!-! = СН„ (9-винил онсиметилфенантрен).

Предмет изобретения

Способ получения алнилароматичесних простых виниловых эфиров общей Формулы а> СН 0СН=СИ где Ь вЂ” бензил, нафтил, аценафтенил, флуоренил, фенантренил, МЗ1 23

Составитель !Ч, !«!ГРКУЛЖА

Рслак гор О. Куэ!! вк!ОВ!а техред ГЬ «Ь4 10 «» Корректор И СЛт т1бй44К

Заказ $g g Изд. $0

Тираж Щ

Подписное!

Г1!!1!1П11 Государственного комите а Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий

Москва, !13035, Раушскав наб., 4

Г!редирин|ие «Патент», Москва, Г-59, Бережковская наб., 24

5 пиренил/отличающийся тем, что соответствующие ароматические углеводороды хлорметилируют, полученные при этом хлорметильные производные подвергают взаимодействию с ацоетиленом нри температуре 170-I90 С под давле6

4 кием 25 35 атм в среде органического растворителя в присутствии щелочных катализаторов с последующим выделением целевого продукта извес йными приемами.