Способ получения аминокислот сульфолановогоряда

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (») 430l0l

Союз Советскнк

Социалистицеских

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 15.12.72 (21) 1859839/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет

Опубликовано 30.05.74, Бюллетень ¹ 20 (51) М. Кл. С 07Й 63/12

С 07с 101/44

Гасударственный комитет, Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

53) УДК 547.562.1.07 (72) Авторы изобретения T Э. Безменова, М. В. Колотило, М. В. Рыбакова и Л. Г. Малюк (71) Заявитель Институт химии высокомолекулярных соединений АН Украинской ССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОКИСЛОТ СУЛЬФОЛАНОВОГО

РЯДА м-(си,)„— снк

R C00R

S07 или

М (сн2)л сHR

R C00R г 2 где R — Н, алкил;

R — Н, алкил, COOR;

R" — Na, Н;

Х вЂ” ОН; п=0 — 4.

Изобретение относится к способу получения не описанных в литературе N-сульфоленилили оксисульфоланиламинокислот общей формулы

Указанные соединения могут быть использованы в качестве текстильно-вспомогательных, поверхностно-активных, биологически активных веществ; наличие активной двойной связи позволяет использовать сульфоланиламинокислоты для синтеза ряда замещенных сульфоланиламинокислот.

Известен способ получения N-сульфоланиламинокислот реакцией взаимодействия аминокислот и их солей с сульфоленом-3 и гидроокисью щелочного металла при 50 — 60 С с последующей обработкой реакционной массы серной кислотой.

Предлагаемый способ получения N-сульфоленил- или оксисульфоланиламинокислот основан на реакциях замещения и отщепления

10 галоидов.

По предлагаемому способу 3,4-дигалоидсульфолан или сульфоланилгалоидгидрин подвергают взаимодействию с аминокислотой или ее солью при 20 †1 С в присутствии акцеп1б тора кислоты, например гидроокиси металла, амина, их смеси, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. К раствору 8 мл (0,1 моль)

2о пиридина, 4 г (0,1 моль) едкого натра и 7,5 r (0,1 моль) гликоколя в 40 мл воды при 20 С и перемешивании постепенно прибавляют

8,5 г (0,05 моль) З-окси-4-хлорсульфолана.

Смесь перемешивают 6 час, фильтруют и под2б кисляют концентрированной соляной кислотой до рН 3. Осадок 3-окси-4-сульфоланиламиноуксусной кислоты отделяют, промывают водой и кристаллизуют из воды.

Выход 9,5 г (85%); т. пл. 250 С (с разло30 левием) .

430101

К-(СБ,) — С11К

1 и 1 ь

8 С0011

502

20 или

Составитель Л. Остапчук

Редактор Т. Никольская Техред Л. Богданова Корректор В. Брыксииа

Заказ 2851/5 Изд. Мз 1715 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, %. .С 34,37; Н 5,33; N 5,95; S 15,44.

СвНиК04$.

Вычислено, : С 34,44; Н 5,23; N 6,69;

$15,32.

В ИК-спектре продукта имеются интенсивные полосы поглощения SO>-группы при

1140 †11, 1330 †13 см-, ионизированной карбоксильной группы при 1630 †16 и

1410 см вЂ, ОН-группы при 3420 см вЂ, серия полос валентных колебаний низкой интенсивности в области 2500 †29 см †.

Пример 2. К смеси 30 мл воды, 4,85 r (0,05 моль) аминоуксуснокислого натрия и

9,45 г (0,05 моль) 3,4-дихлорсульфолана при

20 С и перемешивании прибавляют по каплям раствоп 4 г (0,1 моль) едкого натра в 10 мл воды в теченИе "1 час. После подкисления смеси выделяются кристаллы N-сульфоланиламиноуксусной кислоты, которые отделяют и кристаллизуют из воды.

Выход 6 г (63%); т, пл. 235 С (с разложением).

Найдено, %. С 37,75; Н 4,90; N 6,52;

$16,70.

С6Н9И046.

Вычислено, о/о.. С 37,69; Н 4,74; N 7,32;

$16,77.

В ИК-спектре имеются интенсивные полосы поглощения $0з-группы при 1150, 1320 см —, ионизированной карбоксильной группы при

1610 и 1410 см — и частота С вЂ” Н колебаний в плоскости при 660 см —, характерная для цисдизамещенных алкенов, отсутствующая в спектре насыщенной N-сульфоланиламиноуксусной кислоты. Действием концентрированной соляной кислоты получают соль N-сульфолениламиноуксусной кислоты, в ИК-спектре которой хорошо проявляется карбонильная группа при 1760 см †.

Пример 3. Из смеси 1 г (0,01 моль) триэтиламина, 0,4 г (0,01 моль) едкого патра, 1 r (0,01 моль) а-аминомасляной кислоты;

3,4-дихлорсульфолана и 10 мл воды по примеру 1 выделяют N-сульфолениламиномасляную кислоту.

5 Выход 0,7 г (64%); т. пл. 260 С (с разложением).

Найдено, о/в .. С 42,45; Н 5,94; N 6,92;

14,40.

СзН зИ0 $.

10 Вычислено, %. С 43,9; Н 5,99; N 6,38;

S 14,61.

Предмет изобретения

1. Способ получения аминокислот сульфоланового ряда общей формулы

30 где R — Н; алкил;

К вЂ” Н, алкил, СООК; R — Na, Н;

Х вЂ” ОН;п=0,4, отличающийся тем, что 3,4-дигалоид35 сульфолан или сульфоланилгалоидгидрин подvåðãàþò взаимодействию с аминокислотой или ее солью в присутствии акцептора кислоты, например гидроокиси металла, или амина, или их смеси, с последующим выделением целе40 вого продукта известным способом.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 20 — 100 С.