Способ получения тетрагидрофурана

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

<ц423792 р L (61) Зависимое от авт. свидетельства— (22) Заявлено 16.05.72 (21) 1785091/23-4 с присоединением заявки № 1795703/23-4 (32) Приоритет—

Опубликовано 15.04.74, Бюллетень № 14

Дата опубликования описания 09.12.74 (51) М. Кл.С:=97d=fPE@

I. О Я -Ю

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам изобретений и открытий (53) УДК 547.722.3 (088.8) (72) Авторы Y изобретения А. С. Султанов, М. Н. Хасанова, М. Ф. Абидова и М. Д. Сокольникова ю (71) Заявитель Среднеазиатский научно-исследовательский институт нефтеперерабатывающей промышленности: .,8 ( с

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАГИДРОФУРАНА

Изобретение относится к способу получения тетрагидрофурана, который находит применение во многих областях народного хозяйства в качестве растворителя, экстрагента и т. д.

Известен способ получения тетрагидрофурана дегидратацией бутандиола-1,4 в присутствии гумбрииа, обработанного 15% -ной соляной кислотой при нагревании преимуществе :но при 280 С.

Катализатор готовят из природного алюмосиликата гумбрина.

Целью настоящего изооретения является упрощение технологии процесса: использование более доступного катализатора.

Эта цель достигается тем, что процесс проводят в присутствии oKIIcHbIx алюмо-никельмолибден-кальциевого или алюмо-никель-молибден-кобальт-хром-цезиевого катализаторов.

Предлагаемый способ заключается в том, что бутандиол-1,4 дегидратируют при нагревании в присутствии окисных алюмо-никель-молибден-кальциевого или алюмо-никель-молибден-кобальт-хром-цезиевого катализаторов.

Содержание компонентов окпсного Аl — Ni—

МΠ— Са катализатора (вес. % ): АlгОз

8p — 84,0; KiO 7,6 — 8,0; МоОз 7,4 — 7,0; СаО

5,0 — 1,0.

Содержание компонентов Al — Ni — Мо — Co — Сг — Cs катализатора (вес. %): А1гОз 84,0;

NiO 3,56; СогОз 5,5; МоОз 3,44; СггОз 2,5;

Сэг О 1,0.

Пример 1. Приготовление окисного алюминий-никель-молибден-кальциевого катализатора.

Катализатор готовят методом нанесения из расчета на следующий состав (вес. /о ):

АlгОз 83,0; XiO 7.6; »оОз 7,4; СаО 2,0.

Для приготозления кг катализаторной массы берут растворы азотнокислого никеля (295 г), углекислого кальция (36,7 г), ам»ония молпбденовокислого (101 г) и при перемешивании вносят гидрат окиси алюминия с

15 влажностью 36 вес. % (1300 г). Массу сушат при 100 — 120 С, прокаливают при 200 — 250 С, измельчают, таблетируют в таблетки размером 4Х4,и.и. Таблетки прокаливают при

300 С 2 час и 6 час при 600 С. Катализатор

20 с насыпным весом 0,74 г/слз испытывают в процессе дегидратации бутандиола-1,4, причем его используют без какой-либо предварительной активации и обработки.

Пример 2. Приготовление окисного алю25 мо- никель- молсибден - .кобальт - хром - цезиевого катализатора.

Катализатор готовят обычным методом нанесения из расчета на следующий состав (вес. %): АlгОз 84,0; %0 3,56; Co0„- 5.5;

ЗО МоОз 3,44; СггОз 2.5; C9gO 1,0.

423792

Составитель 3. Латыпова

Редактор Л. Емельянова Техред Е. Борисова

Норректор T. Гревцова

Заказ 3666 Изд. № I514 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ло делам изобретений и открытий

Москва, Я(-35, Раушская наб., д. 4/5

Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли

Для приготовления 1 кг катализаторной массы берут ра творы азотнокислого никеля (138,5 г), кобальта (193 г), хрома (133 г), цезия (13,8 г), аммония молибденовокислото (46,8 г) и прн перемешивании вносят гидрат окиси алюминия с влажностью 20 (1050 г).

Массу сушат при 100 — 120 С, прокаливают при 200 — 250 С, измельчают, добавляют

4,вес. графита и та блетируют. Таблетки размером 4Х4 мм прокаливают при 300 С,10

2 час и 6 час при 600 С. Насыпной вес катализато ра 0,97 г/смз, удельная поверхность

165 м /г.

Пр имер 3. Получение бутандпола-1,4.

Исходное сырье бутандиол-1,4 .получают 15 гидрированпем 38 /о -ного водного раствора бутик-2-дпола-1,4 на алюмо-никель-железном катализаторе при температуре 100 С, давлении водорода 100 атм; т. кип. 106 С/5 мм рт. ст., ng 1,4465, d4 1,0215. 20

Пример 4. Получение тетратидрофурана

На ОКИОНОгМ аЛЮЕ4О-НИКЕЛЬ-МОЛИбдЕН-КаЛЬцпевом катализаторе.

Опыт проводят на установке проточного типа с неподвижным слоем твердого катализатора в количестве 120 мл при температуре

300 С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 0,5 час . Так, при пропускани 33 г бу .Ндиола-l,4 в течение 30

30 .иия получают катализата 32,5 г (тетрагидрофуран с водой), т. е. выход его составляет 98,5 вес. .

Катализат имеет nr 1,4035, d4 0,9019.

Для обезвоживания тетрагидрофурана катализат сушат над едким калием. После сушки т. кип. 64,5 — 65,5 С, d4 0,8900, по

1,4072.

Выход чистого тетрагидрофурана составля- 40 ет 25,8 г, или 93,4о/о от теории.

После 30 час работы катализатор не теряет первоначальной активности, т. е. он обладает хорошей ста|бильностью действия.

Пример 5. Получение тетрагидрофурана на окисном алюминий-никель-молибден-кобальт-хром-цезиевом катализаторе.

Опыты проводят на установке проточного типа с неподвижным слоем твердого катализатора в количестве 30 ил при температуре

320 С, атмосферном давлении и объемной скорости подачи сырья 0,6 час . Так, при пропускании 30 г бута ндиола-1,4 в течение

100 иин получают 28,9 г катализатора (тетрагидрофуран с водой), т. е. выход составляет 96,3 вес. /o.

Катализат имеет по 1,4048; d 0,9019. ,цля обезвоживания тетратцдро фурана катализат сушат над едким калием. Чистый тетрагтядрофуран имеет т. кип. 66 С, d4

0,8884, поо 1,4075.

Выход чистого тетратидрофурана составляет 22,2 г пли 92,5 от теории.

После 100 час работы катализатор не теряет первоначальной активности, т. е. он обладает хорошей стабильностью действия.

П р едм ет изобретения

1. Способ получения тетрагидрофурана каталитической дегидратацией бутандпола-1,4 при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, дегидратацию проводят в присутствии окисного алюмо-никельмолибден-кальциевого или алюмо-никель-молибден-кобальт-хром-цезиевого катализаторов.

2, Способ по п. 1, отличающийся тем, что дегндратацию проводят в присутствии катализатора состава (вес. /о): А1 0з 80,0 — 84Я;

NiO 7,6 — 8,0; Мо.Оз 7,0 — 7,4; СаО 5,0 — 1,0.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что дегидратацию,проводят в присутствии катализатора состава (вес. /о): А1 0з 84,0; NiO

3,56; МоОз 3,44; Со Оз 5,5; Cr O.. 2,5; CsO 1,0.