Способ получения ангидрида антрахинон-2,3,7- трикарбоновой кислоты1изобретение относится к способу получения ангидрида антрахинон-2,3,7-трикарбоновой кислоты, который может найти применение в полимерной промышленности.известен способ получения ангидрида 3,4,4'- бензофенотрикарбоновой кислоты окислением 3,4,4'-триметилбензофенона с последующей ангидридизацией полученной кислоты.согласно изобретению получают новый ангидрид антрахинон-2,3,7-трикарбоновой кислоты, обладающий кратно улучшенной термо- стой'костью.10предлагаемый способ заключается в том, что псевдокумол подвергают взаимодействию с хлорангидридом /г- толуиловой кислоты в присутствии катализатора фриделя—крафтса с последующим последовательным окислением полученного продукта азотной кислотой при температуре 160—200°с и давлении, циклизацией с образованием анитрахиноновой системы в присутствии олеума при температуре 100—130°с, ангидридизацией и выделением целевого продукта известными методами.процесс протекает согласно схеме
О П М (А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
fffI 423791
Совз Советекм1т
СОцйалистимВсжнк
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 03.05.72 (21) 1780595/23-4 с присоединением заявки № (32) Приоритет
Опубликовано 15.04.74. Бюллетень № 14
Дата опубликования описания 08.12.74 (51) М. Кл. С 07с 65/20
Государственный комнтет
Совета Министров СССР по делам изооретеннй и открытий (53) УДК 547.673.7.07 (088.8) (72) Авторы изобретения
М. И. Фарберов, Г. С. Миронов, Г. Н. Тимошенко и И. В. Будний
Ярославский технологический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АНГИДРИДА АНТРАХИНОН-2,3,7ТРИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ
НЗ
+ С1С / СН- С1 СН
ll 1110 3
II H3
CHç
0 сн
О0Н
COOK СООТГ
SO3
„OOH
OOH
COOK
СООН
Изобретение относится к способу получения ангидрида антрахинон-2,3,7-трикарбоновой кислоты, который может найти применение в полимерной промышленности.
Известен способ получения ангидрида 3,4,4 бензофенотрикарбоновой кислоты окислением
3,4,4 -триметилбензофенона с последующей ангидридизацией полученной кислоты.
Согласно изобретению получают новый ангидрид антрахинон-2,3,7-трикарбоновой кислоты, обладающий кратно улучшенной термостойкостью.
Предлагаемый способ заключается в том, что псевдокумол подвергают взаимодействию с хлорангидридом и-толуиловой кислоты в присутствии катализатора Фриделя — Крафтса с последующим последовательным окислением полученного продукта азотной кислотой при температуре 160 †2 С и давлении, циклизацией с образованием анитрахиноновой системы в присутствии олеума прп температуре
100 †1 С, ангпдридизацией и выделением целевого продукта известными методами.
Процесс протекает согласно схеме
423791
Предмет изобретения
Составитель Л. Епишина
Техред Е. Борисова
Редактор Е. Хорина
Корректор Л. Орлова
Заказ 3221717 Изд. М 1525 Тираж 506 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 1. Конденсация и-толуилхлориpd с псевдокумолом
Смесь 132 г псевдокумола с 154 г п-толуилхлорида и 5 r безводного хлорного железа перемешивают в течение 2 час при 140 С. После окончания реакции смесь фракционируют под вакуумом. Фракция с т. кип. 161 — 163 С (2—
3 мм рт. ст.) в количестве 204 r (86 /о от теоретического) представляет собой тетраметилбензофенон, состоящий на 85,5о/о из целевого
2,4,5,4 -изомера. После перекристаллизации из
50о/о-ного водного этанола получают 157 г чистого 2,4,5,4 -тетраметилбензофенона; т. пл.
34,8 — 35,3 С.
Вычислено, о/о. С 85,66; Н 7,63.
CnH sOНайдено, /о . .С 85,73; Н 6,92.
Пример 2. Окисление тетраметилбензофенона
В автоклав загружают 100 г тетраметилбензофенона (смесь изомеров) и 1200 мл 33 /оной азотной кислоты. Смесь нагревают в течение 4 час при 180 — 190 С. Давление поддерживают на уровне 20 атм стравливанием окислов азота. Выпадающий из охлажденного оксидата осадок 2,4,5,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход 120 r (93,5о/о от теоретического); т. пл. 299,5 — 301,0 С; кислотное число: найдено 615, вычислено 627.
Вычислено, /о. С 59,99; Н 2,82.
С;Н,O„.
Вычислено, /о. С 57,00; Н 2,80.
Пример 3. Циклизация 2,4,5,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты
Смесь 10 г 2,4,5,4 -бензофенонтетракарбоновой кислоты и 50 мл 20о/о-ного олеума перемешивают в течение 30 мин при 120 С. Охлажденную реакционную смесь осторожно выливают в ледяную воду. Осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Выход антрахинон-2,3,7-трикарбоновой кислоты 9 г (94 о/о от теоретического); т. пл. 341,7 — 343,4 С; кислотное число: найдено 496, вычислено 949.
Вычислено, о/о. С 60,01; Н 2,07.
С -, IsOs.
Найдено, о/о. С 59,00; Н 3,01.
10 Пример 4. Ангидридизация антрахинон2,3,7-трикарбоновой кислоты
Смесь 10 г антрахинон-2,3,7-трикарбоновой кислоты и 40 мл уксусного ангидрида перемешивают в течение 3 час при 140 С. Выпа15 дающий при охлаждении осадок ангидрида антрахинон - 2,3,7 — трикарбоновой кислоты фильтруют, промывают уксусным ангидридом и сушат. Выход 9,1 г (96о/о от теоретического); т. пл. 359,7 — 361,4 С; кислотное число:
20 найдено 535, вычислено 522.
B ы ч и сл е но, о/о . С 63,36; Н 1,87.
С т-НвОт.
Найдено о/ю: С 6307; Н 183
Способ получения ангидрида антрахинон-2, 3,7-трикарбоновой кислоты, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что псевдокумол подвергают конден30 сации с хлорангидридом и-толуиловой кислоты в присутствии катализатора Фриделя—
Крафтса с последующим последовательным окислением полученного продукта азотной кислотой при 160 — 200 С и давлении, цикли35 зацией в присутствии олеума при температуре 100 — 130 С, ангидридизацией под воздействием уксусного ангидрида и выделением целевого продукта известными методами.
