Способ получения бис-
ОЙИСАНИЕ
ИЗОЬРЕт ЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
3I8566
Союа Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 28Х11.1969 (№ 1352424/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет
Опубликовано 28.Х.1971. Бюллетень № 32
Дата опубликования описания 17.XII.1971
МПК С 07с 65/20
Комитет по делам иаобретвиий и открытий при Совете Яииистрое
СССР
УДК 547.624.07(088.8) Авторы изобретения
Г. С. Миронов, М. И. Фарберов и Г. Н. Тимошенко =
Заявитель
Ярославский технологический институт
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(3,4-ДИКАРБОКСИБЕНЗОИЛ).1,4-БЕНЗОЛА
ЩОН
С00Н
Изобретение относится к способу получения новой кетоароматичеокой кислоты, которая может |найти разнообразное .применение в синтетической химии.
Известно получение различных кетополикарбоновых ароматических кислот, например бензофенондикарбоновых, трикарбоновых и тетр акар боновых кислот.
Бензофено нтрикар боновые кислоты получают конденсацией хлористого и-толуила с о-ксилолом в при сутсгвии катализаторов Фриделя-Крафтса с последующим окислением продуктов, конденсации.
Однако во всех известных случаях получают поликарбоновые кислоты, содержащие только одну жетопруппу, связанную с бензольными кольцами.
В предлагаемом способе про водят конденсацию и-ксилилендихлорида lc о-ксилолом в присупст вии катализаторов Фриделя-Кр афтса, например хлористого циника, при температуре не выше 130 С, преимущественно 100 С, с последующим окислением 10 — 40%-ной азотной кислотой при температуре 160 †2 С и давлении 15 — 20 атм. Выделенный продукт в отличие or известных имеет две кетогруппы, что значительно расширяет его функциональные возможности.
Соединение, получаемое предлагаемым спо2 собом, имеет следующую структурную формулу
Н0-С" "С "С 00И
П П il !!
0 0 0 0
10 бис- (3,4-дикарбоксибе нзоил) -1,4-бензол.
П р и мер. В реактор из нержавеющей стали загружают 175,2 г (1 моль) и-ксилилендихлорида, 1062 г (10 моль) о-ксилола и 5,0 г
15 безводного хлористого цинка. Содержимое реактора нагревают до 100 С и выдерживают при этой температуре и перемешива нии в течение 5 — 6 час (до прекращения выделения хлористого водорода). Ректифи кацией про20 дуктов реакции получают 264 г (0,84 моль) бис(о-ксилил) -1,4-ксилилена, т. кнп. 267 С при
jl;BlBJIP.íèè 9 мм рт. ст., т. IIIJI. 97 С.
Найдено, %: С 91,7; Н 8,26, Вычи.слено, %: С 91,72; H 8,28.
25 Выход составляет 84% от теоретического.
По данным ИК-спектроскопии этот продукт состоит IHa 92% из бис- (3,4-диметилбензол)1,4-.ксилилена; остальное — другие изомеры.
Целевой бис- (3,4-диметилбензол) -1,4-ксили30 лен 98 — 99%-ной чистоты легко выделяется из смеси изомеров однократной перекристаллизацией из о-ксилола с выходом 95 /о от его содержания в сы ром продукте.
В автоклав загружают 64 г (0,2 моль)бис(3,4-диметилбензол) -1,4-ксилилена и 900 мл
20%-ной азотной кислоты (3,3 моль), Смесь выдерживают при 180 С и интенсивном перемеши вании iB течение 1,5 — 2 час. По окончании реакции оисидат упаривают на две трети объема и охлаждают до 0 — 20 С. Выпавший осадок (75,2 г), представляющий собой бис(3,4-дикарбо ксибе нзоил) -1,4-бензол, отфильтровывают и высушивают. Выход кислоты составляет 83,1% от теоретического; т. пл.
281 С;,кислотное число: найдено 484, вычислено 485,7.
318оо6
Найдено, /о. С 62,53; Н 3,04;
С 4Н>40>о
Вьгчислено, /о. С 62,34; Н 3,05.
5 Предмет изобретения
Способ получения бис- (3,4-дикарбоксибензоил) -1,4-бензола, отличающийся тем, что п.юсилилендихлорид подвергают конденсации с о-ксилолом,в присутствии катализаторов
10 Фриделя-Кра фгса, например хлористого цинка, при температуре не .вьише 130 С с по следующим окислением продуктов конденсации
10 — 40%-ной азотной кислотой при тем пературе 160 — 200 С и да вле нии 15 — 25 атм и вы15 делением целевого продукта известными приемамии.
Составитель Г. Андион
Редактор E. П, Хорина Техред Л. Н. Богданова Корректоры: Т. А. Бабакина и Е И Усова
Заказ 3531/3 Изд. 34 1474 Тираж 473 Подписное
ЦНИИПИ Комитеза по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
