Способ получения антрахинон-орто-дикарбоновыхкислот

О П И С А Н И Е 259И1

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 24.VI.1968 (№ 1249566/23-4) Кл. 12q, 38 с присоединением заявки №

ЧПК С 07с

УДК 547.673.7(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Приоритет

Опубликовано 22.XII.1969. Бюллетень ¹ 3 за 1970

Дата опубликования описания 4Л .1970

Авторы изобретения

И. Л. Богуславская, Л, А. Козорез и В. А. Якоби

Рубежанский филиал Харьковского политехнического института им. В. И. Ленина

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ АНТРАХИ HOH-OPTO-ДИКАРБОНОВЫХ

КИСЛОТ

Предлагаемый способ позволяет получить полупродукт, который может найти широкое применение в синтезе красителей, обладающих высокими колористическими свойствами.

Так, например, антрахинон-2,3-дикар боновая кислота и ее 1,4-замещенные применяют для получения кубовых бензимидазоловых красителей и красителей для искусственных волокон. Особый интерес представляют высокопрочные дисперсные красители, производные антрахинон-2,3-дикарбоновой кислоты, которые не выпускаются промышленностью из-за отсутствия приемлемого метода получения соответствующих кислот.

Для получения продукта высокой степени чистоты предлагается орто-диалкилантрахиноны окислять озоно-воздушной смесью в присутствии металлов переменной валентности с последующим выделением целевого продукта известным приемом. Предлагаемым способом получают антрахинон-орто-дикарбоновые кислоты с достаточно хорошим выходом и высоким качеством. При его осуществлении открываются возможности по утилизации сточных вод и предусматривается в качестве окислителя применение дешевого реагента — озоно-воздушной смеси.

Пример 1. Смесь 3.5 г 2,3-диметилантрахинона, 2,6 четырехводного ацетата двухвалентного кобальта и 77 мл ледяной уксусной кислоты нагревают до 60 С н в течение 10 час при этой температуре барботируют в массу озоно-воздушную смесь со скоростью 18 л/час и содержанием озона 0,02 г/л. Затем поднимают температуру до 90 С и продолжают пропускать озоно-воздушную смесь еще 10 час.

Из массы под вакуумом отгоняют уксусную кислоту, сухой остаток обрабатывают теплым

5%-ным раствором углекислого натрия, и сус10 пензию фильтруют. Осадок карбоната кобальта промывают небольшим количеством воды, фнльтрат подкпсляют соляной кислотой, выделившуюся антр акино-2,3-дпкар боновую кислоту фильтруют. Выход 3,1 г (71%); т. пл.

15 343 С, по литературным данным т. пл. 342 С.

Найдено, %. С 65,1; 65,2; Н 3,0; 2,9.

С Нко„-.

Вычислено, %. .С 64,9; Н 2,7.

ИК-спектр полученной кислоты идентичен

2р ИК-спектру кислоты, полученной окислением

2,3-диметилантрахинона разбавленной азотной кислотой прп 180 С по литературным данным.

Пример 2. Окисление проводят по примеру 1. По окончании процесса массу охлаж2s дают, осадок отфильтровывают, промывают небольшим количеством уксусной кислоты и затем водой. Фнльтрат используют для окисления свежей порции 2,3-диметилантрахинона.

Осадок — антрахинон-2,3-дикарбоновая кисчп лота, вес 2,9 г (67%); т. пл. 338 C.

259911

Предмет изобретения

Составитель Г. М. Шагалова

Редактор С. Лазарева Техред, Л. Я. Левина Корректор С. А. Кузовенкова

Заказ 964/4 Тираж 499 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 3. Смесь 3 г 1,4-дихлор-2,3-диметилантрахинона, 1,б8 г ацетата двухвалентного кобальта и 35 л л ледяной уксусной кислоты нагревают до 60 С, и в течение 10 час при этой температуре барботируют в массу озоновоздушную смесь со скоростью 18 л/час с содержанием озона 0,02 г/л. Затем температуру поднимают до 75 С и продолжают пропускать озоно-воздушную смесь еще 8 час. Из массы под вакуумом отгоняют уксусную кислоту, сухой остаток суспендируют в горячей соляной кислоте и фильтруют. Фильтрат представляет собой хлорид трехвалентного кобальта в растворе соляной кислоты. Осадок кипятят 1 час в щелочном растворе гипохлорита натрия и фильтруют. На фильтре остается 0,74 г непрореагировавшего 1,4-дихлор-2,3-диметилантрахинона. Подкислением фильтрата выделяют

1,4-дихлорантрахинон-2,3-дикарбоновую кислоту. Выход 1,42 г (55% на использованный

1,4-дихлор-2,3-диметилантрахинон); т. пл.

5 318 — 320 С; по литературным данным т. пл.

320 С.

10 Способ получения антрахинон-орто-дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью получения продукта высокой степени чистоты, орто-диалкилантрахиноны подвергают окислению озоно-воздушной смесью в присутствии

15 металлов переменной валентности с последующим выделением целевого продукта известным приемом.