Патент ссср 419042
О П И С А Н И Е 4I9042
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента—
Заявлено 23.11.1972 (№ 1750711/23-5)
Приоритет 24. I I.1971, 710б289, Франция
Кл. С 08о 20,, 32
Государственный комитет
Совета Министров СССР ов делам изооретений
I и открытий
У -(К 678.675.2(088. -) Опубликовано 05.03.74. Бюллетень М 9
Дата опубликования описания 10.09.74.-1в гор изобретения
Иностранец
Мишель Баргэн (Франция) Иностранная фирма
«Рон-Пуленк С. А.» (Франция) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕРМОСТОИКИХ СМОЛ
N, 2 „
Х з
Изобретение относится к производству термостойких полимеров.
Известен способ получения полимеров путем взаимодействия N,N -бисимида ненасыщенной дикарбоновой кислоты и полиамина.
Реагенты употребляются в молярпом соотношении или при небольшом избытке бисимида.
Согласно изобретения, с целью получения полимеров, устойчивых к термическому напряжению, предлагается способ, по которому взаимодействие N,N -бисимида ненасыщенной дикарбоновой кислоты и полиамина ведут в присутствии альдегидазина формулы
R — CH=N — N=-CH — R, где R — ароматический одновалентный радикал (в дальнейшем описании обозначается как алазин).
Реагенты употребляются в следующем соотношении: где N — число молей бисимида, N — число молей полиамина, N — число молей алазина, х — целое число, по меньшей мере равное 2. Это соотношение по меньшей мере равно 1,3.
В качестве примеров бпсимндов можно указать следующее;
М,N -Этнленбнсмалеимид
М,N -Ãåêñàìeòèëåíáïñìàëåèìèä
5 N,N -Метафенплецбисмалеимид
N,N -Парафеннленбпсмалеимид
N,N -4,4 -Бифениленбнсмалеимид
N,N -4.4 -Днфеннлметанбпсмаленмнд
N,N -4,4 -Простой днфеш|ловый эфир-бис10 малеимид
N,N -4,4 -Днфеннлсульфонбисмалепмид
N,N -4,4 -Дициклогексплметанбнсмалеимид
N,U -са- - 4,4 - Дпметнлснцнклогексанбисмаленмид
15 N,N -Метакснлпленбисмаленмпд
Х,Х -Паракснлплснбисмаленмид
N,N -4,4 -Дпфснил - 1.1-цпклогексанбисмалеимид
N,U 4,4 -Дифеннлмстилбисхлормаленмнд
20 N,N -4Л -Днфеннлметанбнсцитраконнмид
1,N -4-4 -Днфенпл-1,1-пропанбисмалепмпд
N,N -4,4 - Трнфенил-1,1,1 - этанбпсмалеимпд
N,N -4,4 -Трнфснплметанбисмалеимид
N,N -3,5-Трпазол-1,2,4-бнсмалсимнд
25 Полиамин представляет собой первичный диамин.
В качестве примеров можно привести следующие: днамнно-4,4"-днциклогекснлметан, диамино-1,4- — цпклогексан, диимино-2,6-пири30 дип, метафениленднамнн, парафепнлендпамнн, 419042 диамино-4,4 -дифенилметан, бис- (амино-4-фенил) -2,2-пропан, бензидин, окись диамино-4,4 фенила, сульфид диямино-4,4 -фенила, диамин0-4,4 -дпфснилсульфон, окись бис- (амино-4фенил) -метилфосфина, окись бис- (амино-4-фенил) -фенилфосфина, М,Х -бис- (амино-4-фе ил)-мстиламина, диамино-1,5-нафталин, метяксилилендиямин, пяраксилиленднямин, бис(нараяминофсшгл) -1,1-фтялян, гсксаметн Icllдиямин, днамино-6,6 -бипиридил - 2,2 -днамн- 10 но-4,4 -бензофенон, диамино-4,4 -азобензо >, бис- (амино-4-фенил) -фенилметан, бис-(ам|шо4-фенил) -1,1-циклогексан, бис- (амино-4-»етил-3-фенил) - 1,1-циклогексан, бис- (мстаамипофепил) -2,5-оксидиазол-1,3,4, бис- (параами- 15 офенил) -2,5-оксидиазол - 1,3,4, бис- (метамннофенил) -2,5 - триазоло — (4,5-d) -тиазол, ди(метаминофенил) - 5,5 -бис - (оксадиазолил1,3,4) — (2,2 ), бис- (парааминофенил) -4,4 -дитиазол-2,2, метан-бпс-j (парааминофенил-4) ти- г0 азолил-2)-бензол, бис- (метааминофенил) -2,2 дибензимидазол-5,5, диамино-4,4 -бензанилид, фенилдиамино-4,4 -бензоат, N,N -бис- (амино-4бензоил) -парафенилепдиамин, бис- (метааминофенил) -3,5-фенил-4-триязол-1,2,4, N,N -бнспара- (аминобензоил) -диамино-4,4 — дифенилметан, биспара- (амино-4 - феноксикарбоннл)бензол, бис-пара-(амино-4-фенокси) - бепзол, диамино-3,5 - триазол-1,2,4,-бис - (амина-4-фснил) -1,1-фенилэтан, бис- (амино-4-фенил) -3,5- 50 пиридин.
Из числа полиаминов, отличных от первичных диаминов, рекомендуется употреблять те, которые содержат по меньшей мере 50 углеродных атомов и имеют 3 — 5 групп МН . З5
В качестве примеров таких полиамннов можно назвать триамино-1,2,4-бензол, триамино-1,3,5-бензол, триамино-2,4,6-толуол, триамипо-2,4,6-триметил-1,3,5-бензол, триамино1,3,7-нафталин, триамино-2,4,4 -дифенил, три- 40 амино-2,4,6-пиридин, триамино-2,4,4 -окись фенила, триамино-2,4,4 -дифенилметан, триамино-2,4,4 -дифенилсульфон, триамино-2,4,4 -бензофенон, триамино-2,4,4 -метил-3-дифенилметан, N,N, N"-три- (амино-4-фенил) -амин, три- 45 (амино-4-фенил) -метан, окись три- (амино-4фенил) -фосфина, триамино-3,5,4 -бензанилид, меламин, тетраамино-3,5,3, 5 -бензофенон, етраамино-1,2,4,5-бензол, тетраамино-2,3,6,7нафталин, диамино-3,3 -бензидин, тетраамино- 50
3,3 4,4 -дифен илсуль фон, тетр а а м и но-3,3 4,4 дифенилметан, бис- (диамино-3,4-фенил) -3,5пиридин, олигомеры типа
R, ИН, где У представляет собой цсчое число в нрс- 60 делах 1 — 3, R< — двухвалептный углеводород, содержащий 1 — 8 атомов углерода, которые образуются в процессе конденсации апилина с яльдегидом или кетоном формулы О = R>. 65
В качестве примеров таких альдегидов и кстонов можно привести формальдегид, ацетальдегид, энантяль, бензальдегид, ацетон, метилэтилкетон, гсксанон-2, циклогексанон, ацетофенон.
Из числа приемлемых алазинов следует отметить бензалазин, параметоксибензалазин, паранитробензалязин, парахлорбензалазин.
При приготовлении смол по изобретению следует учитывать возможность использования смесей бисимидов, а также смесей алазинов. Кроме того, можно применять смеси полиаминов однои функциональности или смеси полнаминов, из которых по меньшей мере два обладают различной функциональностью.
Можно также применять один или несколько первичных диамннов, возможно в сочетании с одним или несколькими полиаминами с более высокой функциональностью, на долю которых может приходиться по весу до 50% из расчета на вес потребляемых диаминов. Предпочтительно выбирают такие количества реагентов, чтобы соотношение их находилось в пределах 1,5 — 10. Количество полиамина и алазина, как правило, выбирают таким образом, чтобы соотношение xN /2N2 находилось в пределах 0,05 — 20, предпочтительно 0,1 — 10 (х, N t Х; имеют значения, указанные выше).
Приготовление смол в соответствии с изобретением -»ожет быть осуществлено в две стадии. На первой стадии можно получить предварительно приготовленный полимер (форполимер) (РР), который может быть использован в виде раствора, суспензии, порошка илн в состоянии текучей массы.
Форполимеры могут быть получены блочным методом путем нагревания смеси реагентов дл» образования гомсгенной жидкости.
Температуру можно варьировать в достаточно широких пределах в зависимости от природы и числа присутствующих реагентов но, как правило, она находится в интервале 50—
100 С. Рекомендуется проводить предвари сльную гомогенизацию смеси, так как реагенты обладают сравнительно высокой темпсратурой плавления.
Приготовление форполимеров может быть также осуществлено путем нагревания реагентов в среде полярного растворителя такого, как диметилформамид, N-метилпирролидон, диметилацетамид, N-»етилкапролактам, диэтилформамид, N-ацетилпирролидон, при температуре 50 — 180 С. Растворы форполимеров могут быть использованы как таковые, можно выделить форполимер путем его осаждения из раствора при помощи разбавителя, смешивающегося с полярными растворителем и не растворяющим форполимера, в качестве разбавнтеля можно с успехом употреблять воду или углеводород, точка кипения которого не превышает 120 С.
По одному из вариантов форполимер PP может быть приготовлен из алазина и форполнмера Рь полученного нагреванием смеси оисимндя и полиамина. Можно также приго419042
60 товить предварительно форполимер Р путем нагрева»ия смеси алазииа и бис»мида с последующим сочетанием с полиамином для изготовления форполимера РР.
Какой бы ци был принят метод, приготовление форполимеров ведут в присутствии катализаторов, представлятоцтих собой сильные кислоты — одно- и мпогоосновные кислоты: неорганические такие, как соляная, серная, азотная, фосфорная, возможно замешен»ые органическим радикалом, например сульфокислота и фосфиповая кислоты. Можно также употреблять карбоновые кислоты, содержащие группы, не мешающие реакции между бисимидом, полиами»ом и алазином. Рекозтс»дуемой кислотой является малеиновая. Кислоту применяют в количестве 0,5 — 5%»а вес используемого бисимида.
Форполимеры могут употребляться в форме текучей массы, причем для их изготовления можно пользоваться методом литья нагретого материала. После охлаждения и измельчения они могут применяться в форме порошка, пригодного для переработки методами компрессионного прессования. возможно в присутствии паполпителей в виде порошка, сферических частиц, гранул, волокон или таблеток. Форполимеры в виде суспензий или растворов могут быть использованы для нанесения покрытий и получения предварительно пропитанных полупродуктов, армирующими материалами для которых служат волокнистые материалы, на основе силикатов или окиси алюминия, или циркопия, сажи, графита, бора, слюды или стекла.
На второй стадии форполимеры отверждают путем нагревания до 350 С, как правило в интервале 150 †3 С; дополнительная переработка может быть осуществлена во время отверждения, возможно проводимого в вакууме или под давлением, превышятощем атмосферное, причем эти операции могут быть проведены последовательно. Отверждение может быть выполнено в присутствии свободно-радикального иттиттиатора полимеризации такого, как перекись лаурила, азобисизобутиронитрила, или анионного катализатора полимеризации, например диазабициклооктана.
Для приготовления смол, предттазначеттных для переработки методом комппессионного прессования, один из вариантов состоит в отверждении в условиях, приведенных выше для форполимера РР» получаемого из одной части бисимида и полиамина, и форполимера
РР, изготовленного из алазина и оставшегося бисимида. Если обозначить индексами пг и и;, число молей бисимида, использованных при получении форполимеров PP и РР, соответственно. то можно предпочтите.тьпо пользоваться такими, что при предварительно выбранных количествах полиамина и алазина соотношение x»2!2¹ равняется, по меньшей мере, 1,2. а п N; равняется, по меньшей мере, 2,2, где х, Уо и М;, имеют значения. указа»»ьте выше.
1О
Форполимсры РР;. il РР. могут оыть приготов lc»!>1 Опттслтт !ты эт1. вт-, (» этс: 1»i; тт. »p» ic »явшимися дл получе»»я форполимеров РР.
В даль»сйше, форполимерами PP могу- называться также смсс т форпосц мсоов РР! ц
РР.
Смолы по»зс . ете»ию огут содержать в качестве добaâi è annìaò»cocci nå соединение (ЛР) с 2 —., ác!ian,û| -i;i»,тд1эл,iII, llc сублимирующееся при атмосферном давлении, при теэтперлт."ре;о 250 С, точка кттпеттття которых превосхол» 250 Г. Приблвле»»е тлк»х аромаi I Lice!i! cnc III cI » I, ! 1 качеств"; примера мож:!n привести изомерттые тсвс1эеттилтя. хло"т.рсва!т!тьтс дттс1эст!ттльт, окись фенилл. ок. сь нафтила-2.2, окись ортометоксифенила. бе»зофс»о». триметил-2,5,4 -бензофенон, паpафе»èëáå»çîôå»nï, плрафторбензофеноп, дифеттиллми», дифепилметиламин, трифенилами», азобс»зол, диметил-4,4"-азобензол, азоксибе»зол, дифепилмета». дифенил-1,1этан, дифе»ил-1,)-пропан, трифенилметан, дифенилсульфон, фепплсульфид, дифенил-1,2этан, парадифецокспбе»зол, дифенил-1,2-фталап, дис1эец:тл-1,1-циклогексан, фенилбецзоят, бензилое»зоат, пяряиитрофенил-терефталат, бенза»плттд. Эттт ароматические добавки могут применяться в количестве 10 вес. % на вес форполимера РР или ца общий вес исходных реагентов. Лроэтлтттческтте соеди те»ия могут быть добавле»ы к с1эорполютеру РР или вве;тены в с..ieci в любой момент ее приготовления. Мехлтп Ice! IIc хлрактерист»ки смол, подвергающихся длтттельш.тэт терхттт тескттм воздействиям, могут быть улучшены путем введения ангидрида лроматичестсотт три- или тстракарбоновой к»слотьт. Из числя In!!naттгидридов можно назвать, в частности, а»тч дрид тримелл,iònâné кислотьт, а»гил",»д бсттзос1эеттотттртттслпботтовотт-3,4,4 кислоты, л»г»дрид пиромеллитовой кислоты. Аттгидтэттд предпочтитель»о гводят в форполимер РР в количествах 1 — 5 все. % ià Rcc форполимер а. С толы по изобретению могут быть также этодттфттттттровлттт-.т путем прибавления, производи.,того „n отэсрэкдетць, мо»омера (M), отлттчттого от бт.стт .,тттдл» соэтетэ>тслтттего, по ме»ьшсй:;терс. nq» гру»»у — СН= — С= —, способ»ую к полттэтеэттзац»тт, -- ви»илового, малеинового, аллилогого и акрилового типа. Мономеры могут со.т:-.: жaz! ряд групп — СН=С= при условии, что двой связи це являются сопряженными. В качестве пр»годных моттомеров можно назвать с.тожттые эфиni!, прость!е эфиры, углеводородтт, замещештые гетероциклические произвол»ьте, метал ",nnðãà»è÷åcêèå соединения или металлоидоргл»»чсские соеди»е»»я. Мономс.п может бт-тть присоединен и Аорполимеру РР пли введен в смесь в лтобой мо»ciii прттгтэтоттстсттття. К. личсство его выбираот тлтсгл, чтобы отто соответствовало менее 419042 50%, предпочтительно 5 — 40 /, от веса форполимера РР или общего веса исходных реагентов. Отверждение форполимера, модифицированного мопомером, может бьггь осуществлено в условиях, приведенных для пемодифицированного форполимера. Смолы по изобретению могут быть до отверждения модифицированы также ненасыщенным полиэфиром, получаемым, как правило, поликонденсацией производных многоосповпых кислот и мпогоатомных спиртов. Введение мономера М или ненасыщенного полиэфира приводит к получению отверждаемых смесей, которые могут быть использованы как смолы для пропитки, а после прибавления паполпителя их можно применять в качестве защитных покрытий. Получаемые по изобретению смолы представляют интерес для тех областей промышленности, в которых требуются материалы, сочетающие хорошие механические и электрические характеристики, а также известную степень химостойкости при температурах 200— 300 С, например для изготовления пластинчатых или трубчатых диэлектриков для электрических трансформаторов, печатных схем, шестерен, муфт и самосмазывающихся подшипников. Пример 1. Тщательно смешивают 71,6 г N,N -дифенилметанбисмалеимида, 3,34 r бепзалазина и 12,6 г диамппо-4,4 -дифенилметана. Смесь тотчас же наносят на металлическую пластину и выдерживают 45 мип в печи температурой 145 С, а затем 14 час при температуре 130 С. После охлаждения форполимера его тщательно измельчают (диаметр частиц составляет меньше 100 мк). Получают порошок, температура размягчения которого составляет 140 С. 25 г этого порошка вводят в цилиндрическую пресс-форму (диаметр 76 мм), которую помещают между плитами пресса, предварительно нагретыми до 250"С. Пресс-форму с плитами выдерживают при этой температуре 1 час под дав,чением 200 бар. После раскрытия пресс-формы (без ее охлаждения) изделие подвергают дополнительной термической обраоотке при температуре 250 С в течение 24 час, затем охлаждают. Изделие обладает при температуре 25 С предельным сопротивлением изгибу 15,6 кг/мм (вылет 25,4 мм). После термических испытаний изделия в течение 1000 час при температуре 250 .С сопротивление изгибу составляет 14,8 кг/мм. Пример 2. Форполимер готовят путем нагревания при температуре 150 С в течение 50 мин смеси реагентов, приведенной в примере 1. После охлаждения и измельчения получают порошок, температура размягчения которого составляет 115 С. а) 28 г этого порошка энергично смешивают с 40 г воды. Полученной суспензией пропитывают образец (30X45 см) стеклоткани сатинового плетения, удельный вес которой ра5 so 65 вен 308 г м . Эту ткань предварительно подвергают термической обработке для удаления замасливателя, а затем обработке гаммааминопропилтриэтоксисилапом. Ткань после обработки сушат при 140 С в течение 25 мин в вентилируемой атмосфере. Из предварительно пропитанной ткани вырезают 12 образцов (10Х11 см), которые укладывают в виде штабеля, чередуя направления утка и основы, штабель помещают между предварительно нагретыми до температупы 130 С плитами пресса и прилагают давление 40 бар. Температуру повышают за 30 мип до 350 С. Во время охлаждения слоистый материал освобождают от плит, когда температура достигает 150 С, подвергают дополнительной термической обработке в течение 24 час прп температуре 250 С и охлаждают. Образец при температуре 25 С имеет предельное сопротивление изгибу 50,3 кг/мм- (вылет 50 мм). После термической обработки в течение 200 час при температуре 300 С это сопротивление составляет 20 кг/мм- . б) к 12,5 r порошка форполимера добавляют 12,5 г коротких стекловолокон (длина 3 мм). При помощи такого наполненного форполимера получают путем прессования, описанного в примере 1, образцы, обладающие при температуре 25 С гредельным сопротивлением изгибу 16,3 кг мм . После термической обработки в течение 500 час при температуре 250 С это сопротивление составляет 12 кг/мм - . Пример 3. Тщательно смешивают 72 r N,N -4,4 дифепиловый простой эфир-малеимида, 6,67 г бензалазина и 9,6 r диамино-4,4 дифенилового простого эфира. Смесь наносят на металлическую пластинку и выдерживают 40 ми в печи при температуре 165 С, затем охлаждают, форполимер измельчают. Полученный порошок нагревают при температуре 130 С в течение 17 час. Температура размягчения порошка после указанной обработки 153 С. Далее отбирают пробу 25 г, которую подвергают прессованию в условиях, описанных г. примере 1. Прессованное изделие характеризуется при температуре 25 С предельным сопротивлением изгибу 12 кг/м Р. После выдержки при температуре 250 С в течение 1540 час это сопротивление составляет 7,8 кг/мм -. Пример 4. Форполимер готовят, нагревая при температуре 145 С в течение 49 мин смесь, полученную из 32,2 г N,N -4,4 -дифепилметанбисмалеимида, 1,25 г бензалазипа и 10,7 r диамино-4-дифенилметапа. Этот форполимер имеет температуру размягчения 158 С. Из него получают запрессовку, прессовапис которой ведут в условиях, описанных в примере 1, и выдерживают дополнительно в условиях термической обработки 48 час. Прессованное изделие при температуре 250 С характеризуется предельным сопротивлением изгибу 4,2 кг/мм . 419042 40 Предмет изобретения Платонова Составитель Л. Редактор Л. Ушакова Корректор О. Тюрина Т. Миронова Техред Заказ 2475/9 Изд. № 585 Тираж 555 Подииснос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, М(-35, Раушскаи паб., д. 4 5 Саиуиова, 2 Тинографиа ;;i Пример 5. Тщательно смешивают 35,8 г N,N -4,4 -дифенилметанбисмалеимида, 6,67 г бензалазина, 1,59 г диамино-4,4 -дифенилметана, 0,36 г малеиновой кислоты и 72 мг диазабициклооктапа. Смесь нагревают 35 мин при температуре 150 С, затем измельчают. Температура размягчения форполимера 192 С. Далее отбирают пробу 25 г, которую подвергают прессованию в условиях, описанных в примере 1, при длительности дополнительной термической обработки 60 час. Прессованное изделие при температуре 25 С имеет предельное сопротивление изгибу 9,1 кг/мма, после термической выдержки при температуре 250 С в течение 840 час это сопротивление достигает 10,3 кг,мм- . Пример 6. а) Готовят форполимер (PPI), нагревая в течение 30 мин при температуре 160 С смесь, полученную из 71,6 г N,N -4,4 -дифенилметанбисмалеимида и 17,82 г диамино-4,4 -дифенилметана. После охлаждения форполимер подвергают тонкому измельчению. б) 83,25 г бензалазина растворяют в 294 r диметилформамида. Температуру раствора повышают до 130 С, вводят 358 г N,N -4,4 -дифенилметанбисмалеимида и смесь выдерживают при температуре 130 С в течение 2 час 30 мин, затем охлаждают, после чего раствор вводят за 5 мин в 1,2 л воды, энергично перемешивая, образуется осадок, который промывают четырьмя порциями воды по 250 мл температурой 70 С. После сушки при температуре 60 С под давлением 3 мм рт. ст. получают 429 r порошкообразного форполимера (РР ), температура размягчения которого составляет 152 С. в) 10 г форполимера РР тщательно смешивают с 15 г форполимера РРз. Эту смесь употребляют для получения изделия в условиях, описанных в примере 1. Изделие при температуре 25 С имеет предельное сопротивление изгибу 10,8 кг/мм . После термической выдержки при температуре 250 С в течение 840 час это сопротивление не изменяется. г) Прессование проводят в описанных в пункте в условиях, но употребляют 20 г форполимера РР> и 5 r форполимера PP . Изделие при температуре 25 С имеет предельное сопротивление изгибу 13,2 кг/мм . После выдержки в течение 840 час при температуре 250 С это сопротивление составляет 11,7 кг/мм -. Зо Пример 7. Форполимер готовят нагреванием при температуре 150 С в течение 28 мин смеси, состоящей из 35,8 г!ч,NI -4,4 -дифенилметапбисмалеимпда, 6,67 г бензалазпна и 1,59 г диамино-4,4 -дпфепплметана. После охлаждения и измельчения отбирают 25 г форголимера, который вводят в пресс-форму, описанную в примере 1. Пресс-форму помещают между плитами пресса, предварительно нагретыми до температуры 250 С, и выдерживают при этой температуре 1 час под давлением 250 бар. После открытия пресс-формы в нагретом состоянии изделие подвергают дополнительilîé термической обработке при температуре 250 С в течение 24 час, затем охлаждают. Предельное сопротивление изгибу изделия прп температуре 25 С 11,4 кг/ммз. Это сопротивление не изменяется после выдержки в lc IeIlие 500 час при температуре 300"С. Пример 8. Смесь, состоящую из 43 г N,K 4,4 -днфепнлметанбисмалепмпда, 1,52 г бензалазина, 5,5 г терфенила (состав: 13% орто-, 62% мета- и 25с, параизомера) н 5,5 г anлилфталата, выдерживают при температуре 140 С и течение 25 мпн прн пониженном давлении (1 мм рт. ст.). Затем в смесь вводят 7,6 г диамино-4,4 -дифенплметана. Смесь перемешивают 10 мин при температуре 140 С, полученный форполпмер выливают в пресс-форму, имеющую вид параллелепипеда (125X75X6 мм), предварительно нагретую по температуры 180 С. После этого пресс-форму нагревают при 200 С в течение 16 час. После открытия пресс-формы в горячем состоянии изделие подвергают дополнительной обработке при температуре 250 С в течение 30 час. При температуре 250 С оно имеет предельное сопротивление изгибу, равное 16,3 кг/мм2. Способ получения термостойких смол путем взаимодействия М,М -бисимида ненасыщенной дикарбоновой кислоты и полиамина при нагревании при 50 — 350 С, отличающийся тем, что, с целью улучшения физико-механических показателей смо7, реакцию проводят в присутствии альдегидазина формулы R — CH=N — N= СН вЂ” R, где R — ароматический одновалентпый радикал.
