Способ получения полимеров с карбамидными
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
397529
Союз Советских
Социалистицеских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 03.1.1972 (№ 1733371/23-5) М. Кл. С 08g 33/02 с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 17.IX.1973. Бюллетень № 37
Дата опубликования описания 4.II.1974
Гасударственный комите1
Совета Министров СССР ое делам изобретений е открытий
УДК 678.665(088.8) Авторы изобретения
Г. С. Гольдин, В. Г. Поддубный и Е. С. Смирнова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ С КАРБАМИДНЫМИ
ГРУППАМИ
Na ЯН
RqN — N=C-К-C=N — NRg+OCN-В -NCO
-МН- С-В - С-NH — C-N H- R-NH- СII II II II
М N 0 0
NRz 11 г и гй R-апиил ипи арип; к - -(сн,)., -Я;>-;
R" -ауугаалгнтиаг группа тига - ICHOR)„; -Я)- г
Снь СНь
I I
Q СН ; -(CH2)ç — Si-0-Si-(СНг) сн сн
Изобретение касается производства полимеров, содержащих в основной цепи макромолекулы карбамидные группы. Полимеры могут быть использованы для изготовления различных полимерных материалов.
Известен способ получения полимеров с карбамидными группами путем поликонденсации диаминов и диизоцианатов.
С целью получения растворимых полимеров предлагается способ получения полимеров с карбамидными группами путем взаимодействия органических пли кремнийорганических диизоциапатов и диамидразонов прн мольном соотношении исходных компонентов 1: 1, температуре реакции 20 — 80 С в среде органического растворителя.
Полимеры получают по следующей схеме:
397529
Составитель Л. Платонова
Техред Т. Ускова Корректор О. Тюрина
Редактор Л. Ушакова
Заказ 33/11 Изд. № 17 Тираж 551 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
l3
Синтезированные полимеры — поликарбамидоамидразоны представляют собой либо бесцветные смолы, либо порошки, растворяющиеся в м-крезоле, диметилформамиде, труднее в бензоле, спирте, ацетоне, тетрагидрофуране, хлороформе и нерастворяющиеся в и-углеводородах, в эфирах, четыреххлористом углероде и воде.
Строение полученных полимеров подтвер>кдено данными элементарного анализа, ИКспектров и синтезом модельных соединений.
В ИК-спектрах синтезированных поликарбамидоамидразонов имеются полосы поглощения с частотами 1690 — 1700 см —, характеризующие
C=O группу, в области 3100 — 3250 см — и
1560 — 1580 см — валентные и деформационные колебания NH. Полоса поглощения в области
1630 — 1650 см — соответствует валентным колебаниям C=N связи. В спектрах кремнийорганических поликарбамидоамидразонов имеются полосы поглощения, характеризующие колебания СНз — Siгрупп (850,,1260 см — ) и
Si — OSi группы (1060 см — ). Во всех спектрах поликарбамидоамидразонов отсутствуют колебания NCO-групп в области 2970 см — .
Пример 1. К 5,7 г (0,025 моль) N,N,N", N" -тетраметиладиподиамидразона в 70 мл бензола при температуре 80 С осторожно прибавляют, перемешивая, 4,2 r (0,25 моль) гексаметилендиизоцианата в 50 мл бензола. 3атем реакционную массу перемешивают еще
2 час, после чего из нее гексаном высаживают полимер, который очищают переосаждением из этилового спирта водой и сушат в вакууме.
Полученный таким образом поликарбамидоамидразон представляет собой бесцветную смолу с т. размяг. 140 С, удельной вязкостью 0,5 /о -ного раствора в м-креозоле
0,398. Выход 80 о/о.
Найдено, /о. С 55,2; Н 8,8; N 27,8.
Вычислено для ClsHasNaOa, / . С 54,6; Н9,1;
N 28,3.
Пример 2. К раствору 5,7 r (0,025 моль)
N,N,N",N",-тетраметиладиподиамидразона в
70 мл хлороформа при температуре 60 С приливают, перемешивая, 4,2 r (0,025 моль) гексаметилендиизоцианата в 50 мл хлороформа.
Реакционную массу перемешивают 2 час, за4 тем из нее гексаном высаживают поликарбамидоамидразоп, который очищают осаждением из спиртового раствора водой и сушат в вакууме. Т. размяг. -102 С, удельная вязкость 0,5 / -ного раствора в я1-креозоле 0,111.
Выход 93 .
Пример 3. К 5,7 r (0,025 моль) N,N,N", N" -тетраметиладиподиамидразона в 70 мл бензола при 80 С добавляют при перемеши10 ванин 4,35 г (0,025 моль) 2,4-толуилендиизоцианата в 50 мл бензола. После введения всего количества диизоцианата наблюдается выпадение осадка, реакционную массу перемешивают 2 час, затем из нее фильтрованием от15 деляют белый осадок, представляющий собой поликарбамидоамидразон. Полимер очищают переосаждением из хлороформа гексаном и сушат в вакууме. Т. размяг. -150 С, удельная вязкость 0,5в/о-ного раствора в м-креозоле
20 0,211. Выход 85о/о
Найдено, /о, С 57,0; Н 7,8; N 27,5.
Вычислено для C(sgapNaOa, /о. С 56,6; Н 7,5;
N 27,9.
Пример 4. К раствору 5,87 г (0,0958 моль)
25 N,N,N",N" -тетраметиладиподиамидразона в
70 мл хлороформа при температуре 60 С, перемешивая, прибавляют 7,75 r (0,0258 моль)
1,3-бис-(у-изоцианатопропил) - 1,1,3,3 - тетраметилдисилоксана. Реакционную массу пере- .
30 мешивают 2 час, охлаждают и образовавшийся в виде белого осадка полисилоксанкарбамидоамидразон отделяют и переосаждают из бензола гексаном. Т. размяг. -150 С, удельная вязкость 0,5 /о-ного раствора в м-креозоле
35 0,110. Выход 90 в/ц.
Найдено, / . .С 49,8; Н 8,8; N 20,4; Si 11,2.
Вычислено для CnH4sNaOaSia, /в. С 50,0;
Н 8,9; N 21,1; Si 10,6.
40 Предмет изобретения
Способ получения полимеров с карбамидными группами путем поликонденсации диизоцианатов и азотсодержащего компонента, 45 отличающийся тем, что, с целью получения растворимых полимеров, в качестве азотсодержащего компонента применяют диамидразон.
