Патент ссср 416349

416349

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 07.11.1972 (№ 1746572/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 25.11.1974. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 18Л 11.1974

М. Кл. С 07с 139.700

С 07с 87/68

Государственный комитет

Совета Министров СССР

flo делам изобретений и открытий

УДК 047.27.07 08+@

Авторы изобретения

Г. Г. Шитов, Л. М. Ягупольский, 1О. А. Фиалков, А. П. Гилев, В. М. Куриленко и Л. П. Басова

Заявители Институт органической химии АН Украинской ССР и Новокузнецкий научно-исследовательский химико-фармацевтический институт ММП

СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(МЕТИЛМЕТАСУЛЬФАТА)-МЕЗО1,1,1,6,6,6-ГЕКСАФТОР-3,4-ДИ-(n-ДИМЕТИЛАМИ НОФЕНИЛ) ГЕ КСАНА

C77, CP%

СН7 СН

НУ СН вЂ” СН NH,Мансоь(снь) бо„

CF CF

СН СН С 4 сН

1 тг — сн,оьо, сн,— к z сн — сн к — сн, сн,ойдо, СН снъ

Предлагается способ получения нового соединения бис- (метилметасульфата) -мезо-1,1, 1,6,6,6-гексафтор-3,4-ди - (n-диметиламинофенил)гексана, который обладает физиологической активностью и может быть использован в 5 фармацевтической промышленности.

Известен способ получения мезо-3,4-ди- (иоксифенил) -1,1,1,6,6,6-гексафторгексана (F-эстрола) конденсацией 2 молекул 1-бром-1-фенил3,3,3-трифторпропана с последующим и нитро- 10 ванием образующегося при этом мезо-3,4-дифенил-1,1,1,6,6,6-гексафторгексана. восстановлением, диазотированием, омылением, ацилированием и алкилированием.

Предлагаемый способ получения бис-(метилметасульфат) - мезо-1,1,1,6,6,6-гексафтор - 3,4ди- (и-диметиламинофенил) гексана заключается в том, что мезо-1,1,1,6,6,6-гексафтор-3, 4-ди(и-аминофенил) гексан подвергают взаимодействию с диалкилсульфатом, например диметилсульфатом, в водно-спиртовой среде в присутствии щелочного агента, например бикарбоната натрия, с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Синтез соединения осуществляют по следующей схеме:

416349

Предмет изобретения

Составитель П. Сидякин

Техред Е. Борисова

Корректор И. Позняковская

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1522/5 Изд. № 544 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, 5К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример. В 3-горлую колбу емкостью

100 мл, снабженную обратным холодильником, капельной воронкой и баней для нагрева и охлаждения, загружают 0,752 г мезо-1,1,1,6,6, б-гексафтор-3,4 - ди — (п-аминофенил) гексана, 10 мл воды, 10 мл метанола и 2 г бикарбоната натрия. Смесь охлаждают до 0 С при этой температуре постепенно приливают к ней раствор 2 r свежеперегнанного диметилсульфата в 2 мл метанола. Смесь перемешивают при 0 — 2 С в течение 6 час, затем охлаждающую баню убирают и выдерживают при комнатной температуре еще 2 час. К концу выдержки масса слегка окрашивается в розовый цвет. Смесь постепенно нагревают до кипения и выдерживают на кипящей водяной бане в течение 2 час.

После охлаждения до 15 С смесь подщелачивают 10о/о-ным раствором едкого патра до сильнощелочной реакции и упаривают на кипящей водяной бане, остатки влаги удаляют в вакууме досуха, Сухой остаток обрабатывают 70 мл метанола, нагревают до кипения и фильтруют. Осадок неорганических солей тщательно промывают горячим метанолом и присоединяют к основной порции профильтрованного раствора. Фильтрат упаривают на водяной бане, остатки метанола отгоняют в вакууме. К сухому остатку добавляют 30 мл воды и частично образовавшийся третичный амин— мезо-1,1,1,6,6,6-гексафтор-3,4-ди - (и-диметил4 гминофенил) гексан — отфильтровывают (т. пл.

255,5 †2 С). Фильтрат после отделения третичного амина упаривают почти досуха (до сиропообразного состояния). Остаток ох5 лаждают до — 2 С, выпавший осадок отфильтровывают и сушат при 70 С под вакуумом. Выход сухого бис- (метилметасульфата),иезо-1,1,1,6,6,6-гексафтор-3,4 - ди-(n-диметиламинофенил) гексана 0,77 г (55 /о), т. пл.)

1О )350 С.

Найдено, %. С 45,45; 45,58; Н 5,58; 5,62;

F 16,8; 16.,99.

С26НззраХ2$208

Вычислено, /о. С 45,62; Н 5,56; F 16,67.

Полученный продукт представляет белый кристаллический порошок. При кипячении в безводной метанольной щелочи образуется третичный амин, описанный выше.

Способ получения бис- (метилметасульфата)л езо-1,1,1,6,6,6-гексафтор-3,4-ди - (n-диметил25 аминофенил) гексана, отличающийся тем, что л езо-1,1,1,6,6,6-гексафтор - 3,4-ди-(n-аминофенил) гексан подвергают взаимодействию с диалкилсульфатом в водно-спиртовой среде в присутствии щелочного агента, например би3Q карбоната натрия, с последующим выделением целевого продукта известным способом.