Способ получения солей, дианилов- р-за.'йещенных а,а'- полиметиленглутаконовых д и альдегидов

1

" Р C ! I

ИКАНИЕ

О П

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства . Й

Ч. Кл, С 07с 87/00

Заявлено О?.Ч.1971 (№ 1654292i23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 22 Ч!!!.1973. Бюллетень № 34

Дата опубликования описания 12.I I.1974

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547,233.07(088.8) Авторы изобретения

А. И. Толмачев и Ю. Л. Сломинский

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОЛЕЙ, ДИАНИЛОВ- Р-ЗАМЕЩЕННЫХ а,cr. -ПОЛ ИМЕТИЛ ЕН ГЛУТАКО НОВЫХ Д ИАЛ ЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к способу получения новых соединений — солей дианилов глутаконового диальдегида, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов в синтезе полиметиновых красителей.

Описан способ получения солей дианилов а,а -полиметиленглутаконовых диальдегидов, не содержащих заместителей в Р-положении.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении соединений указанной ниже структуры содержащих в 1з-положении алкоксильную или ариламиногруппы или атом хлора.

Вместе с тем, введение этих групп позволяет получать недоступные другими способами красители, являющиеся хорошими сснсибилизаторами кинофотоэмульсий.

Описывают способ получения солей дианилов р-замешенных-а,а -полиметиленглутаконовых диальдегидов, заключающийся B том, что алициклические кетоны или эфир..- их энольных форм обрабатывают комплексом хлорокиси фосфора с этилформанилидом или

Х-формилтетрагидрохинолпном с последующей обработкой реакционной массь солянокислым анилином и метиловым спиртом или анилином. Целевой продукт выделяют пзвест5 ным способом.

Пример ы 1 — 5. Получение солей дианилов р-замещенных- а,а -полимстпленглутаконовых дпальдегидов.

Синтез проводят по следующей схеме:

10 к 45 г (0,3 г моль) этплформанилида в

50 мл хлороформа при 0 — 5 С добавляют 4б г (0.3 г . моль) хлорокпсп фосфора в 10 мл

xëoðoôîðìà. Через 30 мпн к перемешиваемому раствору прп комнатной температуре

15 прикапывают за 15 мпн 0,1 г. моль цикличе(t ot ga Х вЂ” ОА11<) эфира энольной формы. Перемешивание продолжают еще 30 мин при комнатной температуре, а затем 3 час при 45 — 50 С.

20 Если Х вЂ” С1 или OAll<, то к реакционной массе добавля..от 32 г (0,25 г. моль) солянокислого анплш;а, после чего прикапывают

75 itл метилового спирта. Кипятят 2 час и упарпвают па одну треть. Если Х вЂ” С1, к

25 остатку через 12 I2c приливают 50 мл ацетона, осадок отфильтровывают, промывают на филь гре 5,,-пой соляной кислотой и ацетоном. Кристаллизуют из нитромстана. Если

Х вЂ” ОА!1., к остатку добавляют 200 мл

30 5 „: -ной соляной кислоты, хорошо растирают

394358

Найдено, %: Cl 10,11, 10,04.

С21Н23С! И20.

Вычислено, % . .Сl 10,01. т. разл.

555 нм

Предмет изобретения т. разл.

526 нм (СН )

С =CH NHC „.11.

C гю т. разл.

533 нм

Составитель Л. Иоффе

Текред 3. Тараненко

Редактор Л. Новожилова

Корректор В. Жолудева

Заказ 3318/16 Изд. № 1966 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 осадок, отфильтровывают и промывают водой. Кристаллизуют из нитрометана.

Если Х вЂ” МНСюНз, то к реакционной массе добавляют 32,6 г (0,35 г моль) акилина и после тридцатиминутного кипячения соль дианилина осаждают эфиром и промывают метанолом. Кристаллизуют из смеси спирт— нитрометан.

Получают соединение 1, где:

1) Х вЂ” Cl, и =2; выход 35%, 236 С, максимум поглощения при (в уксусной кислоте).

Найдено, : C120,05; 20,22.

С юН зС1аНа.

Вычислено, %: Cl 20,58.

2) Х вЂ” Сl, и = 3; выход 78%, 214 С, максимум поглощения при (в уксусной кислоте).

Найдено, : Cl 19,74; 19,77.

СаюНгюС1аМа.

Вычислено, %: Cl 19,77.

3) Х вЂ” Cl, и=4; выход 37%, 220 С, максимум поглощения и р и (в уксусной кислоте).

Найдено, %: Cl 18,86; 19,00.

Сз НззС1 И .

Вычислено, %: Cl 19,05.

4) Х вЂ” ОСНз, и=3; выход 25%, т. разл.

152 С, максимум поглощения при 507 нм (в уксусной кислоте).

5 5) Х вЂ” NHC6H>, n = 2; выход 40%, т. разл.

269 С, максимум поглощения при 482 нм (в уксусной кислоте).

Найдено, %: Cl 8,97, 8,88.

СззНыС11Чз.

1о Вычислено, %: Cl 8,81.

15 Способ получения солей дианилов 1 -замещенных-а,R полиметиленглутаконовых диальдегидов общей формулы

25 где Х вЂ” Сl, ОАП<, NHC6Í, и = 2 — 4, отличающийся тем, что алициклические кетоны или эфиры их энольных форм обрабатывают комплексом хлорокиси фосфора с этилформ30 анилидом или N-формилтетрагидрохинолином с последующей обработкой реакционной массы солянокислым анилином и метиловым спиртом или анилином и выделением целевого продукта известным способом.