Патент ссср 411107

Союз Советских

Республик

4!1107

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 04Л.1972 (№ 1733615/23-5) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 15.1.1974, Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 24Х.1974

М. Кл. С 08g 22/46

С 08g 22/18

Государственный комитет

Совета Министров СССР во делам иэооретений и открытий

УДК 678,664:62.405.8 (088.8) Авторы изобретения

М. В. Шоштаева, О. А. Иорданская, Ю. И. Юркин и Л. В. Турецкий

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОГНЕСТОЙКОГО

ПЕНОПОЛ ИУРЕТАНА

Изобретение относится к получению огнестойких пенополиуретанов.

Известен способ получения огнестойкого пепополиуретана путем взаимодействия изоцианата с гидроксилсодержащим соединением в присутствии катализатора и вспенивающего агента. В качестве изоцианата (с целью получения огнестойкого пенополиуретана) используют бромсодержащий изоцианат, полученный галогенированием толуилендиизоцианата в присутствии катализатора Фриделя-Крафтса.

Однако при галогенировании выделяется большое количество бромистоводородной кислоты, которая вызывает повышенную коррозионную активность пенополиуретана и затрудняет технологический процесс его получения, так как для того, чтобы получить пенополиуретан, пригодный для эксплуатации, бромистоводородную кислоту удаляют вакуумированием используемого изоцианата с продувкой инертным газом при 150 †2 С в течение 2 час.

Предлагают способ, отличающийся от известного тем, что в качестве изоцианата используют раствор бромсодержащего дигликольуретана в толуилендиизоцианате с концентрацией 5 — 90 мол. j,.

Бромсодержащий дигликольуретан получают взаимодействием диэтиленгликоля с бромалем и толуилендиизоцианатом. При использовании изоцианата по предлагаемому способу отсутствует источник выделения бромистоводородной кислоты, а, следовательно, нет опасности коррозии и отпадает необходимость усложнять технологический процесс удалением бромистоводородной кислоты. Пенополиуретаны получают при обычных температуре и давлении в присутствии обычных катализато1о ров, вспенивающих агентов и целевых добавок. Получаемые пенополиуретаны могут применяться в качестве теплоизоляционных или амортизационных материалов в тех отраслях промышленности, где требуются негорючие

15 материалы.

Пример 1. 100 вес. ч. полиэфира, полученного на основе адипиновой кислоты, глицерина и диэтиленгликоля (содержание ОН групп 14,9%) смешивают с 4,4 вес. ч. триэтил20 амина, 3 вес. ч. эмульгатора ОП-10, представляющего собой смесь полиэтиленгликолевых эфиров моно- и диалкилфенолов, 4 вес. ч. воды и смесь перемешивают 1 мин. Затем добавляют 229,5 вес. ч. раствора 0,2 моль бромсо25 держащего дигликольуретана, полученного при взаимодействии 1 моль диэтиленгликоля с 2 моль бромаля и 2 моль толуилендиизоцианата, в 0,8 моль толуилендиизоцианата (Br-ДУДЭГ 80/20 с содержанием NCO-групп

30 25,4% и Br 28,0%). Все содержимое энергич411107 но перемешивают 30 сек и заливают в форму для вспенивания. Для улучшения свойств вспененного материал» его ермообрабатываюr при 70 С в течение 6 — 7 час.

Получают пенополиуретан с показателями, приведенными ниже.

Объемный вес, кг/м 63

Предел прочности при 4,37 сжатии, кг/см-

Теплостойкость, С 100

Содержание Br, % 18,34

Горючесть самозатухающий ( в открытом пламени плавится и гаснет тотчас же по вынесении из пламени)

Пример 2. Пенополиуретан получают также, как в примере 1, но в качестве изоцианата используют Вг-ДУДЭГ 65/35 (содержание NCO-групп 19,4%, Br 22,6%), представляющий собой раствор 0,35 моль бромсодержащего дигликольуретана, получаемого при взаимодействии 1 моль диэтиленгликоля с

1 моль бромаля и 2 моль толуилендиизоцианата в 0,65 моль толуилендиизоцианата.

Композиция для получения пенополиуретана, вес. ч.:

Полиэфир 100

Вода 4

Триэтиламип 3,2

ОП-10 3

Br-ДУДЭГ 65/35 301,0

Получают пенополиурстап с показателями, приведенными ниже.

Объемный вес, кг/м 68

Предел прочности при сжатии, кг/см- 4,96

Теплостойкость, С 125

Содержание брома, % 14,52

Горючесть самозатухающий.

Пример 3. Пенополиуретан получают также, как в примере 1, но в качестве изоцианата используют Br-ДУДЭГ 70/30 (содержание

NC0-групп 20,2%, Вг 21,0), представляющий собой раствор 0,3 моль бромсодержащего дигликольуретана, получаемого при взаимодействии 1 моль диэтиленгликоля с 1 моль толуилендиизоцианата.

Композиция для получения пенополиуретана, вес. ч.:

Полиэфир 100

Вода 4

Триэтиламин 6

ОП-10 3

Br-ДУДЭГ 70/30 28,8

Получают пенополиуретан с показателями, приведенными ниже.

Объе м н ы и вес, кг/м 59

Предел прочности при сжа. тии, кг/см 4,14

Теплостой кость С !22

Содержание брома, % 15,20

Горючесть самозатуха.ощнй

Пример 4. Пенополиуретан получают как в примере 1, но в качестве вспенивающего агента используют фреон.

Композиция для получения пенополпуретапа, нес. ч.:

Пол иэфир 10Î ю Фреон 20

Триэтиламин 5,2

ОП-10 3

Br-ДУДЭГ 80/20 152,0

Получают пенополиуретан с показателями, приведенными ниже.

Объемный вес, чг/м 145

Предел прочности при сжатии, кг/см - 11,05

Теплостойкость, С 95

Содержание брома, 18,45

Горючесть самозатухающий

Пример 5. Эластичный пенополиуретан получают следующим образом.

К 100 вес. ч. полиэфира, полученного из

25 адипиновой кислоты, диэтиленгликоля с добавкой триметилолпропапа (содержание ОН групп 1,86%), добавляют 1,5 вес. ч., ОП-10, ! вес. ч. ализарипового масла, 0,3 вес. ч. парафинового масла, 2,5 вес. ч. воды, 1,4 вес. ч.

30 диметилбензиламина. Смесь перемешивают мешалкой в течение 2 мин и добавляют 80,6 вес. ч. Вг-ДУДЭГ 70/30 и все содержимое перемешивают еще 5 сек, после чего выливают в форму для вспенивания. После вспенивания и термообработки при 50 С в течение 6 — 7 час получают пенополиуретан с показателями, приведенными ниже.

Объемный вес, кг/м 41

Предел прочности при сжатии, кг/см 0,51

Эластичность по отскоку, % 20,5

Относительное удлинение при разрыве, %

Содержание Вг, %

45 Горючесть

40

10,5 самозатухающий

Предмет изобретения

50 Способ получения огнестойкого пенополиуретана путем взаимодействия изоцианата с гидроксилсодержащим соединением в присутствии катализатора, вспенивающего агента и целевых добавок, отличающийся тем, что, 55 с целью упрощения технологического процесса и ликвидации коррозиопной активности конечного продукта, в качестве изоцианата используют раствор бромсодержащего дигликольуретапа в толуилендиизоцианате с концентрацией

60 5 — 90 мол. .