Способ получения кислотных красителей антрапиридинового ряда
407936
ОПИС
АНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 16Х11.1971 (¹ 1683510/23-4) с присоединением зая вки №
Приоритет
Опубликовано 10.Х11.1973. Бюллетень № 47
Дата опубликования описания 22.IV.1974
М. Кл. С 09Ь 5/14
С 09b 57/00
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий
УДК 668.812.49(088.8) Авторы изобретения С. И. Попов, Т. Н. Курдюмова, Л. Д. Зильберг и С. А. Пленцова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КИСЛОТНЫХ КРАСИТЕЛЕЙ
АНТРАПИРИДИНОВОГО РЯДА
0 ц а 1HR
lit а (800аНЪ„ где R — ацил, карбалкоксил;
R — галоид или алкил;
R", R" — арил; п=1 — 3;
Изобретение относится к способу получения новых кислотных красителей антрапиридинового ряда, которые могут быть использованы для крашения шерсти и полиамидных материалов в цвета от оранжевого до синеватокрасного. Известные кислотные красители
4-арил-амино - 6-ациламиноантрапиримидины не удовлетворяют требованиям, предъявляемым к красителям по колористическим показателям, особенно к показателям прочности к мокрым обработкам.
Для получения красителей, обладающих высокими колористическими показателями, в том числе с хорошими показателями к мокрым обработкам, а также получения красителей с чистым оттенком, предлагается способ получения новых кислотных красителей антрапиридинового ряда общей формулы
2 заключающийся в том, что 4,6-дигалоидантрапиридин бщей формулы где R, R — имеют указанные значения;
15 Х и Y — одинаковые или различные атомы галоида, обрабатывают аммиаком в среде органического растворителя и полученный при этом продукт реакции 4-галоид-6-аминопроизводное антрапиридина подвергают взаимо20 действию в любом порядке с галоидангидридом ароматической карбоновой кислоты и с ароматическими амином с последующим сульфированием образующегося при этом продукта реакции и выделением целевого продукта
2S известными приемами.
Пример 1. а) 10 r I-бензоил-.2-хлор-4,6-дибромантрапиридипа, 190 мл диоксана и 10 мл концентрированного аммиака нагревают до 55 C и
ЗО размешивают при этой температуре с одно407936 временным пропуском в реакционную массу аммиака в течение l6 час.
Разбавив реакционную массу водой, выделяют 8,5 г 1-бензоил-2-хлор-4-бром-6-аминопроизводное антрапиридина, порошок яркожелтого цвета, т. пл. 289 †2 С (из толуола).
Найдено, %: Вг 16,88 и 17,08; Ci 7,05 и 7,17;
N 6, 1 5 и 6,22.
С2зН1зВ гС1Хз02.
Вычислено, %:,Br 17,23, Cl 7,65; N 6,04. б) 4 г 1-бензоил-2-хлор-4-бром-6-аминоантрапиридина, 20 мл хлорбензола, 4 мл бензоилхлорида и,1,4 мл пиридина кипятят при размешивании в течение 7 час. Выделившийся после охлаждения кристаллический осадок отфильтровывают, промывают, изопропиловым спиртом, водой и сушат. Выход 1-бензоил-2-хлор-4-бром - 6-бензоиламиноантрапиридина 3, 3 г, т. пл. 347 — 348 С (из толуола).
Найдено, %: Вг 13,39 и 13,60; Cl 6,51 и 6,25.
Сзю Н1юйзОз С1В г. ,Вычислено, %: Br 14,0; С1,6,24. в) 2 г 1-бензоил-2;хлор-4- бром-6-бензоиламиноантрапиридина и 10 г и-толуидина размешивают при 90 С в течение 7 час, после чего реакционную массу разбавляют 100 мл изопропилового спирта, фильтруют красный кристаллический осадок, промывают тем же спиртом, затем 2 -ной соляной кислотой, водой и сушат. Выход 1-бензоил-2-хлор-4-п-толуиндино-6-бензоиламиноантрапиридина 1,8 г, т. пл.
301 — 302 С (из толуола) .
Найдено, %: Cl 6,2i7 и 6,15; N 6,92 и 6,85.
СЗ7Н24С1ХЗОЗ.
Вычислено, %: Cl 5,97; N 7,07.
При сульфировании вещества десятикратным избытком (по объему) i15%-ного олеума при комнатной температуре и выделении сульфокислоты в виде натриевой соли получают краситель, окрашивающий шерсть из уксуснокислой ванны в яркий красный цвет.
Пр имер 2. а) 2,0 г 1-бензоил-2-хлор-4-бром-6-аминоантрапиридина (полученного по способу, указанному в примере lа) и 10 г п-толуидина нагревают при 170 i180 С в течение 3 час. Плав обрабатывают разбавленной соляной кислотой, осадок фильтруют, промывают водой и сушат. Вещество хроматографируют в растворе хлороформа на окиси алюминия, элюируя тем же растворителем оранжевую зону. После упаривания растворителя выделяют 0,96 r
1-бензоил - 2-хлор-4-п-толуидино-6 — аминоантрапиридина, т. пл. 263 —.264 С (из толуола).
Найдено, %: iN 8,00; 8,34; Ci 7,57; 7,64
СзоНзоС 1МзО.
Вычислено, %: N 8,56; С17,06. б) 0,57 r il-бензоил-2-хлор-4-п-толуидино-6аминоантрапиридина, 0,45 мл хлористого бензоила и 0,3 мл пиридина нагревают при
110 С в течение 4,5 час. Красный криста лический осадок отфильтровывают, промывают изопропиловым спиртом и получают 0,66 г (96%) 1-бензоил-2-хлор4-и-толуидино-6-оензоиламиноантрапиридина, т. пл. 304 — 305 С (из толуола). Соединение получают идентично веществу, полученному по способу, указанному в примере lв. При сульфировании вещества 15%-ным олеумом и выделении в
5 виде натриевой соли получают краситель, аналогичный описанному в примере 1.
Пример 3.
10 г l-карбэтокси-2,6-дихлор-4-бромантрапиридина, 250 мл диоксана и 30 мл концен10 трированного раствора аммиака нагревают при 50 С в течение 8 час, непрерывно барботируя в реакционную массу газообразный аммиак. После остывания реакционную массу фильтруют, промывают водой и получают 7,5 г
15 (7i8%) 1-карбэтокси-2-хлор4-бром-6-аминоантрапиридина, т. пл. 281 — 283 С (из спирта).
Найдено, . Вг 18,24 и 18,80; Cl 7,67 и 7,97;
iN 6, 35 и 6,45. ,СиН зВгС1КзОз. О,Вычислено, %: Вг 18 51; Сl 8,21; N 6,49.
Используя аналогично,1-ацетил-2-хлор-4,6дибромантрапиридин или 1-кар бэтокси-2-метил-:4,6-дибромантрапиридин, получают соответственно 1-ацетил-2-хлор-4-бром-6-аминоан25 трапиридин и il-карбэтокси- 2-метил-4-бром-6аминоантрапиридин.
Предмет изобретения
З0 Способ получения кислотных красителей антрапиридинового ряда общей формулы
МНЕ (SOPH)A
0R "
40 где R — ацил, карбалкоксил;
R — галоид или алкил;
R",R" — арил, и = 1 — 3, отличающийся
45 тем, что, с целью улучшения колористических показателей, 4,6-дигалоидантрапиридин общей формулы
55 где К, R — имеют вышеуказанные значения, Х и Y — одинаковые или различные атомы ra60 лоида, обрабатывают аммиаком в среде органического растворителя и полученный при этом продукт реакции 4-галоид-6-аминопроизводное антрапиридина подвергают взаимодействию в любом порядке с галоидангидридом
65 ароматической карбоновой кислоты и с аро407936
Составптепь Г. Шагалова
Техред Л. Богданова
Редактор Л, Лашкова
Корректор В. Жолудева
Заказ 864/1 Изд. № 282 Тираж 647 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4 5
Типография, пр. Сапунова, 2 матическим амином с последующим сульфированием образующегося прн этом продукта реакции и выделением целевого продукта извес пыми приемами.
