Патент ссср 407908

4Î79ÎÇ

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства K—

Заявлено 17.111.1972 (№ 1761051/23-4) с присоединением заявки ¹â€”

Приоритет—

Опубликовано 10.XII.1973. Бюллетень № 47

Дата опубликования описания 24Л .1974 в1 К k С 07f 7/10

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения

А. Б, Шапиро, Л. Н. Смирнов, Г. Н. Антипина, Л. П. Лебедева, Э. Г. Розанцев и Ю. А. Иванов

Институт химической физики АН СССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ трис-(2,2,6,6-ТЕТРАМЕТИЛ-1-ОКСИЛ-4-П И ПЕР ИДИЛОКСИ)-АР ИЛ (АЛКИЛ) СИЛАНОВ

СНв СНт, СНз СНз

+ 1 5зС13 1

3Н0

Ch3 -H3

Изооретение îтиосится к получению новых кремнийорганических соедине1ний, которые могут найти применение в качестве высокоэффективных термо-светостабилизаторов полиме;рных матер,иалов.

Известна реакция конденсации различных органохлопсиланов со спиртами, приводящая к получению соответствующих алкоксисиланов. Однако 2,2,6,6-тетра метил-4-оксипипери

П р.и м е р 1, В трехгорлую колбу с мешалкой, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 3,6 г (0,021 моль)

2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1 - оксила, 40 мл абс. бензола,и 4 лл аос. триэтиламина.

К раствору прикапывают 1,4 г (0,007 моль) трихлорфенилсилана, растворенного в 30 мл абс. бензола. После 20-час перемешивания прл комнатной температуре выпавший в оса док х. оргилрат триэтпл амина отфильтровыдин-1-окспл ранее в подобную реакцшо не вводился.

Описывается способ получения трис- (2,2, 6,6-тетраметил - 1 оксил4-пиперидилокси) арил (алкил)силана взаимодействием фенилтрихлорсилана с 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидин-1-оксилом в среде органического раст ворителя, лучше а бсол|отного бензола, в присутствии органического основания с .последу10 ющим выделением целевого продукта известными приемами по схеме вают, а маточник,испаряют в вакууме.,После двукратной перекристаллизации в вакууме получают 3,7 г (82 р от теоретического) пара15 магнитного вещества с т. пл. 140 (Р;=0,8 на

А1 0з, элюент — хлороформ).

Найдено, ф: С 6415; Н 918; N 673;

СзН56ХзОьЯ1;

Вычислено, О оо. С 63,91; Н 9,06; N 6,81.

20 Пример 2. трас- (2,2,6,6-Тетраметил-1-оксил-4-ппперидилоксп) -этплсплан.

407908

С2зНз МзОе

Предмет 1изооретения

CQ9H5gN3O Si

Составитель Э. Александрова

Техред Л. Богданова Корректор А. Д есова

Редактор Ф. Хлебников

Заказ 2!б Изд. ЛЪ 280 Тираж 523 Под|пкно

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент»

В трехгорлую,колбу с мешалкой, капельной воронкой,и хлоркальциевыми трубками помещают 3,6 г (0,021 моль) 2,2,6,6-тетраме тил-4-оксипипередин-1-окс ила, 40 игл абс. бензола и 4 тгл абс. триэтиламина. К раствору прикапывают 1 г (0,006 лоль) трихлорэтилсилана в 30 лг,г абс. бензола. После 12-час перемешиван ия при комнатной температуре выпавш ий в осадок хлоргидрат триэтиламина отфильтровывают, а маточник испарягот в вакууме, После двукратной перекристаллизации из гексана .получают 2,8 г (82 от теоретического) парамагнитного вещества в виде оранже вых игл с т. пл. 122, Ry=0,95 (А1зОз — хлорофо рм).

Найдено, /о. С 6062; Н 10,14; N 7,45;

Вычислено, %. С 60,80; Н 10,21; К 7,33.

П ip,и хг е р 3. трис-. (2,2,6,6-Тетраметил-1-ок сил-4-пиперидилокси) -метилсилан.

Получают в условиях примера 2. Выход

75 /о, т. пл. 115 (из гексапа); Яг= 00 92 (А12Оз — хлороформ) .

Найдено, : С 60,21; Н 9,77; 7,49.

Вычислено, % . .С 60,49; Н 9,72; Х 7,56.

Сверхгонкая структура спектра ЭПР но вых соединений сиптетна, что подтверждает наличие трех нитроксильных радикалов.

Спосоо получензия трис- (2,2,6,6-тетраметил1-оксил-4-пиперидилокси) - а|рил(алкил) силанов, отличаюигийся тем, что фенилтрихлорси лан подвергают взаимодействию с 2,2,6,6-тетраметил-4-оксипиперидил-1-оксилом в среде органического, растворителя, например аосолютного бензола, в присутствии органического основания с последующим выделением целевого продукта гизвестными методами,