Способ получения р-бромэтиловых эфиров алифатических карбоновых кислот
407880
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Сонетски11
Социапистицеских
Респубпик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
М. Кл. С 07с 69, 62
Заявлено ОЗ.ХI.1971 (№ 1711294/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Государственный комитет
Сонета Министров СССР по делам ивобретений н открытий
УДК 547.29 26.0, (088.8) Опубликовано 10.XII.7973. Бю.ллетень ¹ 47
Дата опуоликования описания 12.Й .1974
Авторы изобретения
Заявитель
Б. Ф. Пишнамаззаде и А. Х. Мамишов
Сумгаитский филиал Института нефтехимических процессов
АН Азербайджанской ССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-БРОМЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
АЛИФАТИЧЕСКИХ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к способу получения бромсодер «afIlffx сложных эфиров, которые могут широко г1рименя11ся в качестве пластификаторов, растворителей, инсектицидов, а также явля lотся промежуто 1ными llpoB) ктами для синтеза различных соед1шений.
Известно получение р-бромэтиловых эфиров алифатических карбоновых кислот путем предварительного синтеза бромангидрндов кислот, которые подвергают взаимодействи1о в среде растворителя с и-окисями.
С цель1о упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта п13едложеH одностадийный и более перспективный способ получения указанных эфиров взаимодействием непосредственно карбоновых кислот с я-окисями при насыщении смеси бромнстым водородом.
Процесс ведут в присутствии катионитного катализатора, например КУ-2.
Следует сказать, ч1о предложенный способ применим к многочисленным я-окисям, благодаря чему открывае1ся возможность синтеза бромсодержащих сложных эфиров с различными функциональными группами.
Кроме того, реакция протекает без какихлибо растворителей и, следовательно, без азео Iðîïíîé отгонки воды, При применении бромангидридов кислот выход целевого продукта в ряде случаев не превыпгает 41--43%, тогда как 13 предлагаемом способе выход составляет 85 — )0%
1 lроцесс протекает в присутств1ш пренмущест13е IHo КУ-2 (Н-форма) t3 качестве катализатора, отношение кислоты к окиси составляет
1: 1, ) (лучше 1: 1,2) соответственно.
Выход целевого эфира 85 — 90%.
Пример 1. Получе1ше ((-бромэтилового
10 эфира капроновой кислоты.
В трехгорлую колбу с обратным холодильником, мешалкой, термометром и трубками для подачи газов помешают 47 r (0,4 моль) капроновой кислоты и 7 г КУ-? (Il-форма).
15 I! ðè энергичном перемешивании начинают однов11еменно подавать B pf .акцноннуlo ко.лб3 сухой бромистый водород и окись этилена, при этом температура смеси поднимается до 60—
65 С.
20 Процесс завершается в течение 7 — 8 час.
После обычной обработки выделяют 76 r (85,2% от теоретического) Р-бромэтилового эфира капроновой кислоты.
Т. кпп. 82 — 83 /1 мм рт. ст.; н о 1,4540;
25 20
d q 1,2515; MR и, вычислено 48,56; найдено
48,27.
В1>1числено %: С 43,06; Н 6,77; Br 3581
С,Н1„02Вг, 30 Найдено, %: С 43,12; Н 6,68; Br 35,27. сч ь м
М О» «» О»
О Cq «О «О
О СО а М
««» ««» м м м
» 0О О t «Ч
О О СЧ Г СЧ
»Л )»О»О t г
О\ г»» ь
»О сч
GO
О1 м
Г Ь О 00 о сч ь л
М О О> М а м м) «» ч»
О х
CQ
О
z и
CCl Ю СО
»» »» о»
О О О О.
Х Х Х
v v v v
О
z и
Процесс завершается в течение 8 — 9 час.
После обычной обработки выделяют 76,2 r (63,! % от теоретического) J-(Р-хлорэтокси)2-валерпанат-3-бромпропана с т. кип. 125—
126 /1 мм рт. ст.; а р 1,4710; d 4 1,3040; MR р . вычислено 64,30; найдено 64,64.
Вычислено, %: С 39,82; Н 6,01; Вг 26,49;
Сl 11,75.
25 С вН вОзВгС1.
Найдено, %: С 39,75; Н 6,10; Br 26,72;
Cl 11,48.
Константы синтезированных соединений приведены в таблице.
30 ИК-спектры подтверждают структуру синтезированных соединений.
О сО О Гсо м м сч
« О «О О М
««» ««» м м м сч г»О сч
О
»» О
Г»О ««» GO «0
Ь С М О СЧ
Л М«О О Гсо ь м сч и
О м «««» М
СЧ Г О М Л м м ««» ««» ««» м
Ch
0) Ь СЧ О сО г м о м
««» О» М ÑO М м м 1» ««» мъ ь м
««» О
Лн алогичным способом синтезированы р-бромэтиловые эфиры пропионовой, масляной, валериановой, энантовой и пеларгоновой
FVI) кислот.
Пример 2. Получение 1-(8-хлорэтокси)2-валерионат-З-бромпропана.
В трехгорлую колбу с обратным холод ильником, мешалкой, термометром и трубкой для подачи газа помещают 41,2 г (0,4 моль) вале10 риановой кислоты, 81,9 г (0,6 моль) хлорэтилглицидилового эфира и 10 г КУ-2 (Н-форма).
При энергичном перемешивании начинают подавать в реакционную колбу сухой бромистый водород, при этом температура смеси
15 поднимается до 70 — 76 С.
О Г»«r C ч> e сч м со м со м м м ««» ««» О >
Предмет изобретения
Способ получения р-бромэтиловых эфиров алифатических карбоновых кислот общей формулы ь
° «» г
О О О О»бЪ сч м ««» vl м ч) а н о ч» ««» с» ««» ««»
«» м
«»
° »
R — С вЂ” 0 — СН вЂ” СН,Br !!
0 Х м
»» где R — алкил С2 — C3, Я 45 Х вЂ” водород или СН0 — 0 — (СН2) 2С1, на основе соответствующих я-окисей, отлио чаюи(ийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, взаимодействию с сс-окисями подвергают сорт° o
50 ветствующие алифатические кислоты и бромистый водород в присутствии катионитного катализатора, например КУ-2, с последующим выделением целевого продукта известными ф способами.
Я 55
«О ь сч
««» м» г- л о ь «» e
Л Ь М О м м сч сч
«»» м
О
««»
О м)
»»
»О
»Г) г>
»-»
° » ь сч м»
1О сч
»» м м м г00 О
Г Л О ! !
Ь М О! !
Л О Г СЧ м .с о г> «ч О СО СО 00
М )
CO
О»
«» м
«О и
Х" и
Х и
О
Х
Х Z Х Х Х
Х Х Х Х Х
v v" v v v
v"
Х о
Типография, пр. Сапунова, 2
v
Составитель Г. Андион
М
Редактор Ф. Хлебников Техред 3. Тараненко
О, 60 Корректор Т. Хворова оо Заказ 303!16 Изд. № 305 Тираж 523 Подписное и Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета
С. Мпнисзров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4)5
