Способ получения сульфонилхлоридов
405876
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 28.11.1972 (№ 1752285/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 05.Х!.1973. Бюллетень № 45
Дата опубликования описания 18.IV.1974
М. Кл. С 07с 147/00
Гасударственный комитет
Саввта Министрае СССР аа делам мзоеретений и открытии
УДК 547.379.53,07 (088.8) Авторы изобретения
Е. Т. Богорадовский, В. С. Завгородний и А. А. Петров г. ..
Ленинградский технологический институт имени Ленсове1та
Заявитель
СПОСОБ НОЛУт1ЕНИЯ СУЛЬФОНИЛХЛОРИДОВ
Изобретение относится к синтеву новых органических соединени и серы, в частности сульфонилхлоридов, содержащих хлорсульфонилпруппу у тройной связи, которые могут быть использованы для получения мономерных материалов, обладающих свойствами ионообменных мембран, полупроводников и т. д.
Известен спосоо получения единственного представителя сульфонилхлоридов с хло рсульфонилгруппой у тройной связи — 1-:пронин-1сульфонилхлорида в,результате м нагостадийного синтеза на основе а-бромэтансульфохлорида. Выход 35%.
Недостатками такого способа являются его мнотостадийность, труднодоступность инди1видуальньтх исходных продуктов, а также невозможность получения наиболее устойчивых представителей этого:класса соединений, которые легко разру шаются под действием кислот, оснований, воды и т. д.
Предлагается способ получения сульфонилхлоридов, заключающийся в том, что ацетиленовое соединение олова обрабатывают хлористым сульфурилом в среде органического растворителя, например эфира, и процесс ведут ттри температуре от (— 30),до (+60) С с последующим выделением целевого продукта известным способом.
Контроль за ходом реакции осуществляют на основании данных ИК-с|пектров в области тройной связи.
Реакцию ведут до конверсии не выше 40%.
Растворитель и непрореагирававший хло5 ристый сульфурил удаляют в вакууме, создаваемом водоструйиьтм на сосом. Находящиеся в остатке ацетиленовые с1ульфонилхлориды выделяют с учетом их стабильности, Например, алкинсульфонилхлориды фракционируют в вакууме при нагревании. Все операции,проводят в инертной атмосфере.
Выход продукта, составляющий — 30 — 40%, можно повысить лутехт многократного использавания непрореагировавших оловоацетиленов.
Предлагаемый способ позволяет получить та кже и известный в литературе 1- пропин-1сульфонилхлорид.
П,р и м е,р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и вводом для .инертного гава, вносят 10,5 г свежеперепнанного хлористого сульфурила в 150 мл абсолютного эфира, после чего при перемешивании и охлаждении до — 30 С прикапывают раствор 26 г трибутилстаннилметилацетилена B 70 лл абсолютного эфира. По окончании охлаждения реакционную смесь нагревают до +35 С и перемешивают еще 3 час. Через каждый час делают спектральный анализ реакционной массы. Растворитель и хлористый,сульфурил отсасывают в
405876
Предмет изобретения
Составитель Т. Титова
Текред Т. Ускова
Редактор 3. Горбунова
1(орректор A. Степанова
Заказ 209 Изд. № 252 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, 1(-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред, «Патент» вакууме, создаваемом водоструйным насосом.
При фра кцион ной перегонке выделяют 1-процин-1-сульфонилхлорид. Выход 37%; т. кип.
62 С/6 мм. рт. ст., dq2о 1,3215, п 1,4733.
ИК-спектр (в капле), см — . 2210 (С=С), 1.381, 1173 ($ Оз).
ЯМР-спектр: б,„, 2,21 м. д. (синтлет).
П,р и м е р 2. Процесс проводят по примеру 1, цо в реакцию вводят 26,5 г три бутилста н н илэтил ацетилена. Выход 1-бутик-1-сульфонилхлорида 18%, Неп1рореагировший трибутилстаннилэтилацетилен снова;вводят в:реакцию в тех же условиях, что в примере 1. Суммарный,выход 1-бутин-1-сульфонилхлорида
31%; т. ки п. 64,5 С/5 мм рт. ст., d4 1,2424, и о 1,4694.
Найдено, %: С 31,87; Н 3,40; Cl 23,18;
$21,31.
Вычислено, %: С 31,48; Н 3,31; Cl 23,16;
S 21,01.
ИК-спектр (в капле), см — . 2203 (С С), 1379, 1173 ($02).
ЯМР-спектр; б„, 1,25 (триплет), б„, 2,49 м. д. (квартет), 1, 7 ги.
Пример 3. Процесс проводят по примеру 1, но в реакцию .вводят 29 г трибутилстаьннил-трет-бутилацетилена, Процесс ведут в гексаце 2 час при 60 С. Выход 3,3-диметил1-бутин-1-сульфонилхлорида 35%; т. кип. 59 С/
4 мм. рт. ст., d 4 1,1278, по 1,4554.
Найдено, % ; С 40,5; Н 5,4; Cl 19,5; S 16,6, I0 Вычислено, %: С 39 9; Н 5 О; С1 19 7; ,S 17,7.
ИК-спектр, см, 2215, 2172 (С вЂ” С), 1383, (SО2) °
ЯМР-спектр: б,.„1,42 и. д. (синглет).
Способ получения сульфонилхлоридов, отличаюи1ийся тем, что ацетиленовое соединение олова обрабатывают хлористым сульфурилом в среде орга ничеокого растворителя, например эфира, и процесс ведут при температуре от
25 (— 30) до (+60) С с последующим:выделением целевого продукта известным способом.