Патент ссср 401687
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
4OI687
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 09.XII.1971 (№ 1726121/23-5) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 12.Х.1973. Бюллетень № 41
Дата опубликования описания 26.II.1974
М. Кл. С 08g 17/10
Гасударственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений и аткрьпий
УДК 678.674(088.8) Авторы изобретения
3. В. Михайлова, Ю. С. Макарова, Г. А. Орлова, В. И. Л1обомилов, Л. Г. Алексеева, Н. И. Куценко, Т. Г. Заборина и М. И. Полинский
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ПОЛИЭФИРОВ
Изобретение касается синтеза ненасыщенных полиэфиров, которые предназначены главным образом для использования в качестве связующих при изготовлении стеклопластиков и мастик. 5
Известен способ получения ненасыщенных полиэфиров путем поликонденсации ненасыщенных дикарбоновых кислот или их ангидридов с гликолями, например с 2,2,4-триметилпентандиолом-1,3. При использовании 10
2,2,4-триметилпентандиола-1,3 получают полиэфиры, обладающие недостаточно высокой теплостойкостью и химстойкостью.
С целью повышения теплостойкости и химстойкости получаемых полиэфиров предложе- ls
»о в качестве гликоля применять 2,4-диэтилЗ-пропиленпептандиол-1,5 (ДЭПД) . Этот диол может быть получен гидрированием лактона
С», который является промышленным отходом производства 2-этил-гексанола. 2,4-Ди- 20 этил-З-пропиленпентандиол-1,5 может быть использован один или в смеси с другим гликолем, например оксиалкилированным дифепилолпропаном.
Полиэфирные смолы на основе 2,4-диэтил-3- 2ь пропилпентандпола-1,5 получают методом полнконденсацип в расплаве при температуре
190 — 195 C и непрерывном перемешивании, в токе инертного газа до расчетного кислотного числа. 30
В качестве ненасыщенного реагента применяют малеиновый ангидрид, в качестве модифицирующей кислоты — фталевый ангидрид.
Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи инертного газа, термометром и ловушкой Дина-Старка для сбора конденсационной воды, загружают 222 г (1,! моль) 2,4-диэтил-3пропилпентандиола-1,5, 65,7 г (0,67 моль) малеинового ангидрида и 48,9 г (0,33 моль) фталевого ангидрида. Смесь выдерживают в течение 15 час при 190 — 195 С, непрерывно перемешивая, в токе инертного газа до кислотного числа 50 — 55 мг КОН/r. Выход 90% от теории.
Полученный полиэфир представляет собой вязкий прозрачный продукт светло-коричнево. го цвета. Полиэфир совмещают со стиролом в весовом соотношении 3: 2 соответственно. Полученный раствор характеризуется следующими показателями:
Вязкость, спз 300
Время гелеобразованпя в присутствии 2 вес. ч. перекиси метилэтилкетона (ПЧЭК) и 2 вес. ч. ускорителя нафтената кобальта (НК) при
20=C, мин
401687
Прочность при сжатии отвержденного продукта, кгс/см
850
Предмет изобретения
Составитель T. Кременицкая
Техред Т. Миронова Корректор Т. Добровольская
Редактор Л. Ушакова
Заказ 317/!2 Изд. № 123 Тираж 55! Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
После 40 час кипячения в 10 -ном водном растворе КОН отвержденных образцов внешних изменений не наблюдается, привес составляет 1,6 .
Пример 2. 222 r(1,,1 моль) 2,4-диэтил-3пропилпентандиола-1,5 и 98 r (1,0 моль) малеинового ангидрида конденсируют в условиях, аналогичных приведенным в примере 1, до кислотного числа 50 — 55 мг КОН/r. Выход полиэфира 90о/о от теории.
Полученный полиэфир представляет собой прозрачный вязкий продукт светло-коричневого цвета. Полиэфир совмещают со стиролом в весовом соотношении 3: 2 соответственно. Время гелеобразования в присутствии
2 вес. ч. ПМЭК, 2 вес. ч. ускорителя НК при
20 С 125 мин.
Характеристика отвержденного продукта:
Твердость по Бринеллю, кгс/мм 15
Теплостойкость по Вика, С 170
После выдержки отвержденных образцов в течение 720 час при 90 С в 10 /о-ном водном растворе КОН внешних изменений не наблюдается, привес составляет 1,17%.
Пример 3. 129,0 r (0,75 моль) оксипропилированного дифенилолпропана, 35,52 г (0,35 моль) 2,4-диэтил-3-пропилпентандиола1,5 и 49 г (1,0 моль) малеинового ангидрида
4 конденсируют так же, как в примере 1, дс! кислотного числа 30 — 85 мг КОН/г.
Полученный полиэфир представляет собой твердый прозрачный продукт желтого цвета.
Выход полиэфира 95 /о от загрузки. Полиэфир совмещают со стиролом в соотношении
3: 2. Стирольный (10 /о-ный) раствор такого полиэфира характеризуется следующими показателями:
l0 Вязкость по Хепплеру, спз
Время гелеобразования при
20 С в присутствии 3 вес. ч. гипериза, 8 вес. ч. ускорителя НК, 1 вес. ч.
15 диметиланилина 135
Характеристика отвержденного продукта:
Твердость по Бринеллю, кгс/мм 14
Теплостойкость по Вика, 0 С 185
Прочность при сжатии, кгс/см 1200
После выдержки отвержденных образцов смолы в течение 720 час при 90 С в 10%-ном водном растворе КОН внешних изменений не наблюдается, привес составляет О,б /о.
Способ получения ненасыщенных полиэфиров поликонденсацией ненасыщенных дикар30 боновых кислот или их ангидридов с гликолями, отличающийся тем, что, с целью повышения теплостойкости и химстойкости получаемых полиэфиров, в качестве гликоля используют 2,4-диэтил-3-пропилпентандиол-1,5.
