Способ получения р-алкинилзамещенных фуранов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 04.Х.1971 (№ 1703401/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 29Х111.1973. Бюллетень ¹ 36
Дата опубликования описания 27.XI.1973
М.Кл. С 07d 5/16
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий
УДК 547.722.2(088,8) Авторы изобретения
Ф. Я, Первеев и Л. Н. Шильникова
Ленинградский ордена Лейина и ордена Трудового Красного
Знамени Государственный университет им. А. А. Жданова
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-АЛКИНИЛЗАМЕЩЕННЫХ ФУРАНОВ
c= — c-в, (1) с=с-а, I
1.-C=C-г.— СНе
ОН OH
Изобретение относится к новому способу ,получения новых соединений — р-алкинилзамещенных фурапов формулы I где R и R< — алкилы, которые могут служить полупродуктами в органическом синтезе.
Предлагаемый способ заключается в том, что первично-третичные а-гликоли ацетиленового ряда формулы II где R u RI имеют вышеуказанные значения, подвергают внутримолекулярной циклизации нагреванием в присутствии катализатора и выделяют целевой продукт обычными приемами.
Ци клизацию проводят в растворе или расплаве, а в,качестве катализатора используют полухлористую медь.
Пример 1. Получение 2-метил-4- (1-про пинил) - фурана. 10 г 4-метил-2- (1-пропннил) -З-бутнн-1,2-диола нагревают 30 мин при 90 — 100 С с каталнтнческим количеством
CuCl в запаянной ампуле. Продукт экстрагируют эфиром, сушат, эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме. Получают 7 г фурана. выход 80%. Т. кип. 71 С/20 ля, п"-0 1,5060, Д ео 0,9695; MR найдено 36,82; MR вычислено 35,88.
Найдено, %. С 79,69; 79,82; Н 6,83, 6,98;
С,Н,О.
Вычислено, %: С 79,97; Н 6,71.
I5 Для характеристики полученного фурана сняты ИК- и ЯМР-спектры. В ИК-спектре обнаружены основные полосы поглощения фуранового кольца (810, 920, 1050, 1138, 1550, 1615, 3125 сл ), полоса поглощения диза20 мешонной ацетиленовой связи 2255 см . В спектре ЯМР имеются сигналы (6, м. д.):
1,90 (311, и-захтеститель фурана), 2,15 (ЗН, СН, прн ацетиленовой связи), 5,90 (1Н, Р-протон), 7,35 (11-1 а-протон) .
25 Пример 2. Получение 2-метил-4-(1-лропинил)-фурана. 9 — 10 г 4-метил-2-(1-лргтпинил) -З-бутин-1,2-диола растворяют в 50 кл бензола и нагревают с каталитическим количеством СпС! в колбе с обратным холодиль3Q ником в течение 1 час. Выход 76%.
396330
Пpeдмет изобpeтепив
Л JI ñ=ñ R
О
Составитель 3. Лать нова
Текред Т. Миронова
Редактор Г. Тимофеева
1(орректор T. Гревцова
Заказ 5490 Изд. М 1785 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Ми!шстров СССР по делам изобрстсш!й и откр4яти!!
Москва, 1К-35, Раушская наб., д. 4/5
Загорская типография
Результаты элементарного анализа, а также ИК- и ЯМР-спектры полученного продукта аналогичны,примеру 1.
Пр и м ер 3, Получение 2-бутпл-4-(1-гексиIIIIJI) -(j)%Pill!».
5 г 2- (1-гексипил)-3-октнп-1,2-диола нагревают в запаянной ам пуле с катал!!тическпм количеством СиС1 при 100 — 110 С в течение
1 час. Выделяют 3,8 г соответствующего фурана, выход 82о/о, т. кип. 66 — 67 C/2 и!!, и аь
1,5025.
Найдено, /о. С 82,20; Н 9,75.
С I4НюО.
Вычислено, /о. С 82,33; Н 9,83.
В ИК-спектре 2-бутил-4-(1-гексипил) фуран» присутствуют следующие полосы поглощения:
817, 925, 1045, 1140, 1550, 1620, 3120 си основные полосы поглощения фуранового кольца, 2250 с1! — дпзамещенная ацетплепОВа51 связь.
Способ полу !епп!! $-алкинплзамеще пых фуранов формулы
10 где R u R! — алкил, отличаюи1ийся тем, что первично-третичные г.-гликоли ацетиленового ряда подвергают .внутримолекулярной циклизации нагреванием в присутствии катализатора и выделяют целевой продукт обычными
15 прием ами.
2. Способ по и. I, отличаюи!ийся те:!, что циклизацию проводят в растворе илп расплаве.
3. Способ по пп. 1 и 2, от.!ичаю цийcsl тем, оо что цпклизацпю проводят В Ilpllcy I c l l»III полухлорпстой меди.
