Всесоюзная
385963
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено ЗО.Х11.1970 (№ 1605280/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 14.V1.1973. Бюллетень № 26
Дата опубликования описания 5.1.1974
М. Кл. С 07 5.i16
С 07d 15/04
Государственный комитет
Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий
УДК 547.722.2 (088.8)
547.841 (088.8) Авторы изобретения
В. Г. Кульневич, 3, И. Зеликман и А. И. Шкребец
Краснодарский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФУРАНОВЫХ 5-АЛКИЛ-5-НИТР0-1,3ДИОКСАНОВ
0 н
Х 0
Изобретение относится к способу получения новых соединений — фурановых 5-алкил-5-нитро-1,3-диоксанов формулы где Х вЂ” атом водорода или галогена, алкил или нитрогруппа и R — алкил, обладающих ценными фармакологическими свойствами.
Способ основан на известной в органическом синтезе реакции получения фурановых
5-дизамещенных 1,3-диоксанов взаимодействием 2-дизамещенного пропандиола-1,3 с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом в присутствии кислого катализатора, например ионнообменной смолы, в среде органического растворителя.
Предлагаемый способ заключается в том, что 2-алкил-2-нитропропандиол-1,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выделяют целевой продукт обычными приемами.
Процесс согласно предлагаемому способу осуществляют следующим образом.
В круглодонную колбу, снабженную ловушкой Дина-Старка с обратным холодильником, Помещают многоатомный спирт и альдегид (в эквимолекулярных соотношениях), катализатор — катионит КУ-2 (в Н-форме) и растворитель. Смесь кипятят в течение 1,5 — 2 ча (проба на полноту реакции по спектрофотометру). Затем горячую смесь отделяют от катализатора декантацией, отгоняют растворитель и выделяют продукт.
Перекристаллизацию ведут из бензола с гептаном (1: 3) .
10 Синтезированные продукты идентифицируют по молекулярному весу, элементарному составу, температуре плавления, УФ и ИКспектрам. В ИК-спектрах обнаружены полосы поглощения, характерные для диоксанового
lь кольца (1180, 1140, 1100, 1056, 1038), фуранового цикла (3110, 1600, 1512, 1470, 1006), нитрогруппы (1560 и 1345 см — ) .
Отсутствие полос ОН-группы в области
3300 — 3700 см —, интенсивной полосы С=О
20 альдегида 1660 — 1700 — см указываст на строение синтезированных соединений.
Пример 1. Синтез 2-фурил-5-этил-5-нптро-1,3-диоксана.
При энергичном перемсшивании растворя25 ют 7,45 г (0,05 моль) 2-этил-2-нитропропандиола-1,3 в 100 мл абсолютного бензола, на водяной бане доводят до кипения, добавляют
4,8 г (0,05 моль) свежеперегнанного фурфурола и катализатор КУ-2 0,96 г (20% от веса
30 альдегида). Смесь кипятят на водяной бане, 385963
С 211, 0 NO2
Найдено, %
Вычислено, %
Мол. вес
;Выход, %
Т. пл., С вычислено, %
Формула найдено, %
11 На1
HaI
С Н
Н N
71
82
79
5,92
6,35
4,02
3,52
4,53
52,86
54,75
39,21
34,00
44,10
5,72
6,22
3,92
3,40
4,41
6,17
5,81
4,57
3,97
10,29
С,>Н зо,1 1
С„Н,„,O,N
CioHuOeNBr
С,oHiaOeNJ
Cto11iaO 1 1, 52,66
54,46
39,09
33,86
44,00
6,29
5,97
4,68
4,00
10,32
Н сн, Вг
NOa
227
241
306
353
272
55 — 57
60 — 61
114 — 116
121 — 123
107 †1
226
242
308
270
25,98
35,87
26,14
36,01
Предмет изобретения,¹<
Составитель 3. Латыпова
Техред T. Курилко
Редактор E. Хорина
Корректор Е. Михеева
Заказ 3463/5 Изд. № 1854 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 воду отводят в ловушку Дина-Старка. 3а течением реакции следят по расходу альдегида спектрофотометрически.
Через 2 час после окончания реакции раствор отделяют от катализатора, бензол отгоняют до 70% от общего объема и выделяют кристаллы, которые перекристаллизовывают из смеси бензола с гептаном (1: 3) . Выход
78%, т. пл. 55 — 57 С.
Найдено, %: С 52,66; Н 6,02; N 6,49.
С иН i sOsN.
Вычислено, %: С 52,86; Н 5,72; N 6,17.
П р и мер 2. Синтез-2(n-бромфурил)-5этил-5-нитро-1,3-диоксана.
В трехгорлую колбу, снабженную ловушкой
Дина-Старка и капельной воронкой, помещают 45 г (0,05,ноль) 2-этил-2-нитро-пропанСпособ получения фурановых 5-алкил-5-нитро-1,3-диоксанов формулы диола-1,3 и 50 мл абсолютного бензола, смесь нагревают на водяной бане при энергичном перемешивании, доводят до кипения, добавляют 1,75 г КУ-2 и постепенно прикапывают
5 8,75 г (0,05 моль) бромфурфурола в 50 мл абсолютного бензола. За расходом бромфурфурола следят спектрофотометрически. После окончания реакции раствор декантируют, бензол отгоняют, а продукт перекристаллизовы10 вают из смеси бензола с гептаном (1: 3). Выход 80%, т. пл. 114 — 116 С.
Найдено, %: С 39,09; Н 4,02; N 4,38; Вг 25,98.
C„H „OeN Br.
Вычислено, %: С 39,21; Н 3,92; N 4,57;
15 Br 26,14.
В таблице приведены некоторые фурановые
5-алкил-5-нитро-1,3-диоксаны. где Х вЂ” атом водорода или галогена, алкил или нитрогруппа;
R — алкил, отличающийся тем, что 2-алкил-2-нитропропандиол-1,3 подвергают взаимодействию с соответственно замещенным в положении 5 фурфуролом и выделяют целевой продукт обычными приемами.
