Способ получения о-

И ЛНИЕ ЗЫЗ 8

ИЗОБРЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”

Союз Советских

Социалистических

Республик

Заявлено 27.V11.1971 (№ 1689342/23-4) .((.Кл. С:7c 83/00 с присоединением заявки ¹â€” гооударотееииый комитет

Совета V::::.ttñtpoâ СЫР по дел..м изобретеиий и открытий

Приооитет ——

УДК 547.233.07 (088.8) Оп бликова но 29Х111.1973. Бюллетень ¹ 36

Дата сп блииования описания 22Х.1974

1 б

": -,,Р1 tj (Авторы и зоб ре т е.:- я

А. А. Ароян и T. А. Хачатурян

Институт тонкой органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ О-(4-МЕТОКСИ-3-ХЛОРБЕНЗИЛ)ИЛИ О-(3-ХЛОРКРОТИЛ)-ГИДРОКСИ llAMH HOB

Изобретение относится и способ; получения новых 0-замещенных гидроксиламинов, представляющих интерес в качестве потенциальных биологически активных веществ.

В литературе описан способ получения 0-замешенных гндроксиламинов при взаимодействии оксиуретана с алкилгалогенидами в присутствии щелочей .и дальнейшем гидролизе получеHBûх замещенных оксиуретанов в присутствии кислот.

Однако выход целевого продукта при этом способе получения составляет порядка 13%.

В настоящем изобретении предложен способ получения 0-замещенных гидроксиламинов с высоким выходом.

Соединения, полученные в данном изобретении, являются новыми и в литературе не описаны.

Согласно изобретению предложено получать

0- (4-метокси-3-хлорбензил) -или 0- (3-хлоркротил) -гидроксил амины при взаимодействии

4-метокси-3-хлорбензилхлорида или соответственно 1,3-д ихлорбутена-2 с N-оксифталимидом в присутствии триэтилам ина. Образовавшиеся

0-замещенные N-оксифталимиды затем подвергают гид разинолизу в присутствии соляной кислоты с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Способ получения 0-замещенных производных гидроксиламина, предложенный в изобретенин, »cключает возможность образования

О, N-дпзамегценных производных, которые побочно получаются при осуществлении метода, описанного в литературе. б

П р и м ер 1. Х-(4-метокси-3-хлорбензилокси) -фталимпд.

В трехгорлую круглодонную колбу помещают 32,6 г (0,2 поль) У-оксифталоом ида и

150 ял дпметилформа мида. После растворения прп перемешивании добавляют небольшими порциями 20,2 г (0,2 поль) триэтиламина и

31,4 г (0,24 поль) 4-метокси-3-хлорбензилхлорпда. Продолжая перемешивание, смесь нагревают на водяной бане в течение 3 — 4 час. затем содержимое колбы вливают в стакан с

600 — 700 лил воды. После завершения кристаlлизации (2 — 3 час) отсасывают образовавшиеся кристаллы и перекристаллизовывают из этанол а. T. пл. 190 — 192 С. выход 51,0 г

20 (80%).

Найдено, %: С 60,60; Н 3,39: N 4.54; С!

10,93.

С16Н zC1NO<.

Выч|ислено. %: С 60,48; Н 380; N 4,41; С! оз 11,16.

П р» м е р 2. N-(3-хлоркротилокси)-фталим ид.

его получают аналогичным образом из

32,6 г (0,2 моль) N-оксифталимида, 30

3 0 (0,24 и ол ь ) 1,3-ди хлор бутен а-2 и 20,2

396318

Предмет изобретения

Составитель И. Гукова

Текред Т. Курилко

Корректор А. Степанова

I: .,ак«ор Г. Тимофеева

Заказ 7080 !зл. ¹ 1957 ира«к 028 Г1ол««««с««ос

I IIIIIIIIIII Г««стдарст««е «иог0 кок«итз«««Совета Министров СССР по лепач из««оретен««««и открь«г««««

Москва, 7К-85, Рауш кая fl!«o., ьь 4Д

0о.«. !!<«!. Кс<с«р««мс«кого у«,1««в.и иия ««зя ««ег«ьс««!, «!««,«««ãðаф««и и книна««ои зоргов,«и (0,2 моль) триэтиламина в среде 100 л«л диметилформамида). Т. пл. 74 — 75 С («из этанола), выход 42 г (84% ) .

Найдено, %: С 57,42; Н 4,29; IN 5,15; С!

l 3,75.

С„Н«юС!КО,.

Вычислено, %: С 57,27; Н 4,0; N 5<56; Cl

14,09.

П р и «м е.р 3. 0- (4-метокси-3-хлорбензил)гидроксилами<и.

В круглодонной трехгорлой колбе нри нагревании на водяной бане суспендпруют 31,7 г (0,1 л оль) N-(4-метокси-3-хлорбензилоксп)фталпмида в 200 л«л абсолютного метанола.

После этого удаляют водяную баню и к получен«ной суспе нз<ни прибавляют 12,4 г (0,2.ноль)

80%-ного гидрата гидразина — осадок полностью рас7«воряется. Затем это же содержимое колбы при перемешпвании нагревают на водяной бане в течен ие 10 лтия. Выпадает обильный осадок, его оставляют на ночь. На следующий день к полученному осадку приливают

20 ял коицентрированной соляной KIHслоты, реакционную смесь перемешивают и кипятят на водяной бане в течение 1 час. Кипящую рсакционную смесь фильтруют, и пз фпльтратя отгоняют метанол в вакууме водоструйного насоса. После охлаждения выпадают белые кристаллы, к которым прибавляют 40 — 50 лкл воды и соду для разложен<ия гид<рохлорю«дя

0-замещенного гидроксилампна. Затем нрп охлаждени и доба<вляют 26%-ный раствор едкого натра до сильнощелочпой реакции. 0-(4-метокси-3-хло«рбензил) -гидроксплам«ин выделяют в виде масла, которое экстрагпруют эфиром.

Эфирные вытяжки высушивают сернокпслым натрием. После отгонкп растворителя остаток перегоняют в вакууме. Т. кип. 142 — 143 С (1 ям, выход 13,0 г (69,5%); с}4 ю 1,2479, nD -

1,5611, МКо найдено 48,71, вычислено 47,12.

Найдено, %: С 51,28; Н 5,61; N 7,39; Ñ! 18,84.

С,Н «юС1М О,.

Вычислено, %: С 51 21; Н 5 37; N 7 46; С!

18,89.

Хлоргид«рат (полученный с количественным выходом действием эфирного раствора хлориI 0 стого водорода) — белые устойчивые кристаллы с т. пл. 200 — 201 С.

П р» м с р 4. 0-(3-хлоркропил)-гидроксилами«I

Его получают аналогичным образом из 25,1г !

8 (0,1 лоль) N-(3-хлоркротилокси)-фталимида гидрязп!«олизом 12,4 г (0,2,воль) 80% -ного гндратя гидразина в 200 лл абсолютного метанола. Т. кип. 99 — 101 С (55 мч, выход 8,3 г (68ю/ )

20 dÅ« o 1,1109, n«> -" 1,4752, МКо найдено 30,82, вычпслеио 30,13.

1-1айдено %: С 39,80; Н 6,34; Х 11,09;

С! 28,71.

Са}}BC!NO.

2 > Вычислено, %: С 39,52; Н 6,63; N 11,52;

С! 29,16.

Хлоргидрят — белые устойчивые на воздухе кристаллы с т. нл. 164 — 166 С.

Способ получения 0- (4-метоксп-3-хлорбензил) -нлн 0-(3-хлор«юротил) -гидроксиламинов, отлш ш«ошийся тем, что соответствующие галогены вводят во взаимодействие с } }-оксифталнмндом в присутствии триэтиламина с последующим г«идрязино.7изом полученных 0-замешенных N-оксифталимидов и выделением це,7c â0ãо продукта пзгестным способом.