Способ получения азотнокислых солей диалкиламинов

Г:- . °, ОП ИКАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Ресвубпик

395361

Зависимое от авт свидетельства №вЂ”

Заявлено ЗОХ1.1971 (№ 1677718/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет—

Опубликовано 28Х1!1.1973. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 19 Х11.1973

М. Кл. С 07с 87!30

Хосударстееиимй комитет

Совета Мииистроа СССР по делам иэобретеиий и открмтий

УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения

А. А. Стоцкий, Н. И. Новацкая и Е. К. Легостаева

Ленинградский технологический институт им. Ленсовета

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТНОКИСЛЫХ

СОЛЕЙ ДИАЛКИЛАМИНОВ

Предлагается новый способ получения азотнокислых солей диалгсиламинов, приме;няемых для синтеза диалкилнитраминов, а также в качестве экстрагентов для извлечения кислот и солей металлов из водных растворов.

Известен способ получегсия азовнокислых солей вторичных аминов, заключающийся в ней трализации водного раствора амина 70%ной азотной кислотой с последующим выпариванием .полученного раствора в вакууме досуха. Однако этот процесс продолжителен, требует использования 70%-ной азотной кислоты, которую необходимо гOTOBHTb предвар ительно, и, наконец, опасен, так как возможно разложение соли под действием остатков азотной кислоты, Предлагаемый способ за счет проведения процесса солеобразования в при сутствии инертного растворителя.

Предлагается реакцию солеобразования с применением диалкиламинов высокой актив ности (рК, 9 — 11) проводить в среде инертного растворителя, например дихлорэтана.

Это позволяет создать более мягкие условия для проведения реакции и сократить время слива компонентов до 20 — 30 .яин.

КЯ2NH + НХО - (R R2NH ) No з, где R> — — R2 — — СеН5, и = СэНг, изо = C;H», СН2 СН вЂ” СН21 СгН4ОН1 при R> —— С Н;;

R. = Н=С„Не.

Целевые продукты выделяют путем охлажденпгя реакционной массы до минус 25— минус 28 С и быстрого фильтрования ее.

В качестве исходных продуктов используют торговую (96 — 98%) азотную кислоту, торговые вторичные амины и технический днхлорэтан. Из ряда опробованных растворителей (четыреххлорпстый углерод, дихлорэтап, хлороформ) наогбольшие вьгходы солей (65 — 86%) получают в среде дихлорэтана.

Пример 1. К раствору 5,25г (0,0762 моль)

98%-ной азотной кислоты в 10 .ч.г дихлорэтаца при минус 2 — минус 5 С прибавляют раствор

5 г (0,0685 яо гь) диэтиламнна в 10 ял дпхлорэтана и выдерживают 15 .яин прн 20 С.

Реакцгионную массу охлаждают до минус 25—

20 минус 28 С, выпавший продукт отфильтровы вают на воронке Шотта. Выход соли 76%, т. пл, 96 — 97 С, после перекристаллизацин из дихлорэтана т. пл. 102,5 — 103 С.

Пример 2. К раствору 5 г (0,0515 ноль) диаллпламина в 10 игл дихлорэтана прп минус

2 — минус 5 С прибавляют |раствор 3,9 г (0,0567 люль) 98%-ной .азотной кислоты в

10 л.г „ ÷èêëîðýтàHà и выдерживают 15 l1ин при 20 С. Реакционную массу охлаждают до

30 минус 25 — минус 28 С. Выпавший продукт фильтруют на вороненке Шотта, Выход продук395361

Составитель С. Плужков

Техред Е. Борисова

Редактор О. Кузнецова

Корректоры Е. Михеева и Л. Чуркина

Заказ 690/2272 Изд. № 943 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» та сырого 87огго, перекристаллизованного пз дихлорэтана 70%, т. пл. 67,0 — бг,5 С. Аналогично получают азотнокислые соли других диалкил а угинов.

Предмет изобретения

Способ получения азотнокислых солей дтгалкиламинов на основе взаимодействия вторичных аминов и азотпой кислоты, от,ги гаюsauucл тем, что, с целью упрощения процесса, реакцию проводят в середе инертного растворителя, например дихлорэтана, с последую щим,выделением целевого продукта путем фильтрации реакционной массы, охлажденной до минус 25 — минус 28 С.