Способ замедления преждевременной вулканизации диеновых каучуков

р I.I :?-, ° ..

ОП ИСАН

Союз Советских

Социалистических

Реслублик

И Е

ИЗОБРЕТЕН HQ к flAfEHTY

М. Кл. С 08с 11/54

Зависимый от патента №вЂ”

Заявлено 12.Ч.1967 (№ 1157351/23-5)

Приоритет 12 Ч.1966, № 549730, США

Опубликовано 25.VII.1973. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 5,XI,1973

Государственный комитет

Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий

УДК 678.7.045 (088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Ауберт Яучер Коран и Джозеф Эдвард Кервуд (Соединенные Штаты Америки) Заявитель

Иностранная фирма

«Монсанто Компани» (Соединенные Штаты Америки) СПОСОБ ЗАМЕДЛЕНИЯ ПРЕ)КДЕВРЕМЕННОЙ

ВУЛКАНИЗАЦИИ ДИЕНОВЪ|Х КАУЧУКОВ!

Изооретение относится к вулка низации диено вых каучуков, а именно к апособам предотвращения .преждевременной вулканизац|ии каучу|кон и резиновых смесей. Во время переработки каучука, ссдержащего различные ин гредие нты, мо жет,произойти скорчинг, т. е. преждевременная вулка|низация. Эти явления могут возникнуть также в период хранения до вулка низа ции, а также во вермя вулканизации. Если во время xipaнения сырой смеси или во время переработки до вулка низации возникает ареждевременная вулка низация, о перации дальней щей пе реработ ки каучука не могут быть выпoJIIHeiHbl.

Известен etIIoicoi6 замедления преждевременной вулканизации диеновых каучуков путем введения в смесь ингибитора преждевременной вулка низации, напри мер трихлорметил м ер к а пто ф тали мида.

Цель .изобретения — расширение ассортимента высокоэффективных HIHги б иторов преждевремен ной вулканизации диеновых каучуков.

Предлагается в качестве ингибиторов преждевременной вул канизации использовать соединения общей фор мулы

О

1!

R — С вЂ” N — S — R" где R и R вместе с ка р бо нильной группой и атомом азота, представляют собой N-фталимидил, N-сукцинимидил, 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гBIIT-5-ен-2, 3- д1икарбокси5 мид-М-ил, 5, 5-диметил-3-гидантои нил, 5, 5-дифенил-З-гидантоинил, N-малеимидил, N-адипимидил, N-глута ри мидил, N-,ìàëàí лмид ил, Х-гексагыдрофтали<иидил, 7-оксабицикло (2, 2, 1) ге птан-2, З-ди ка рбоксимид-N-ил, 7-оксаби10 цикло (2, 2, 1) гент-5-ен-2, 3-дикарбоксимидN-ил, тетрапропенилсукцинимид-N-ил, метилсуыцинимид-N-ил, октадецилсукцинимнд-N-нл, н-деценилсукцинимид-iN-ил, 4-циклогексен-1, 2-ди карбоксимид-N-ил, 2-бензимидазолинон-1ил, 2-бензотиазоли нон-Мил, 3-арилтио-2- оензимидазолинон-1-ил, 3-алкилтио-2-бензимидазолинон-1-ил, З-,циклоалкилтио-2-бензикидазоJIHHolH-1-ил, 2-имидазолиднно|н-1-ил, 3-арилтио-2-им идазол и|ди нон-1-ил, 3-алкилтио-2-ими2О дазоли ди нон-1-ил, 3-циклоалкилтио-2-имидазолидинон-1-ил, 2-имидазолидино н-1-ил, 3арилтио-2 имидазолиHoiH-1-ил, 3-алкилтио-2имидазоли нон-1- ил, 3-циклоалкилтио-2-имидазолинон-1-ил, бицикло (2, 2, 1) гепт-5-ен-2, 3-д и к ар бокси м ид-Я-ил, 3- ал кил бици кл о (2, 2, 1) гепт-5-ен-2, З-дикарбоксолмид-N-ил, арилтио-1, 2, 4, 5-бензолтетракарбокси-1, 2;

4, 5,-диимид-N -ил, N-(циклоалкилтио)-1, 2, 4, 5-6ензолтетр а к ар бозсси-1,2: 4,5-сии мяд-N - ил, ЗО N- (алкилтио) -1, 2, 4, 5-бензолтелраиарбокси391779

О

Количество, вес, ч

Соединение

1,5

1,5

2,0

1,0

2,0

Перекись дикук1ила

N- (Фенилтио) сукцинимид

30

О

11

R — С вЂ” N — S — R"

1

Скорчи нг по Муни при 121 С, мин

24,5

28,1

1,2: 4,5-диимид-N -ил, N-нафталими1дил или

N-(3, 4, 5, 6-тетрагалоидфталимидил);

R" — анкил, циклоалкил или арил, и общей формулы

О Н

11

К вЂ” С вЂ” — З вЂ” у где — R — С вЂ” представляет сооой N- (арилтио) карбамил, N- (алкилтио) карбамил, N- (ци клоалкилтио) карбамил, N-арилкарбамнл, N-алкилкарба мил, N-циклоалиилкарбамил;

R — а рил, циклоалкил:или алкил.

Любой заместитель серы в обеих фор мулах содержит, по меньшей мере, два углерод ных атома.

Предлагаемый способ применим к резиновым смеся м, содержащим серу, серусо держащие агенты вулканизации, перекисные агенты вулкан и зации, орга ни чесиие у скорители вулканиза ции различных классов, противостарители, различные типы сажи и другие наполнители, каков бы ни был используемый и,н ги битор.

Предлагаемые илгибиторы могут использоваться в натуральном и синтегических диеновых,каучуках, а также IH в,их смесях. К числу синтетических каучуков опносягся цис-1, 4- пол ибутадиен, бутилкаучук, тер пол имеры этилена-,про пилена, сополимеры 1,3-бутадиена с другими моноиерамн.

Пример 1. Готовят маточную смесь следующего состава, вес. ч.:

НК (смокед шигс) 100

Печная сажа с высокой стойкостью к истиранию 50

Оиись цинка 5

Стеариновая кислота 3

Углево1ьоро д ный мнгчитель 10

Все маточные смеси содержат 3 вес. ч. са нтофлекса 77, 0,5 вес ч. са нгокю ра MOR H

2,5 вес. ч. серы.

Зави симо сть временн подвулканизации от вида интибитора, который добавляют в кол ичестве 1,0 вес. ч., в смеся х, вул канизуемых серой с ускорителями.

И нги битор

Без внпи битора

N- (Фенилтио) суици н имод 47,7

N- (трет-Бутилтио) фталкмид

N, N -Ди-(фенилтио) мочевина 52,0

1,3-бис- (Фе нилтио) -2-имидазоли.нон 55,0

N- (Фенилтио) малеими1д 67,2

Аналогичные результаты были получены с ускорителем санток1ором NS и ингибитором

N-1, 3-диметилбутил-N - фенил-и-фенилендиамином.

Пример 2. Готовят маточную смесь аналогично примеру 1. Испытывают ингибитор преждевременной вулканизаци и при использовании перекиси (см. та блицу).

N-1,3-Диметилбутил-N -фенили-фенилендиамнн

С1корчи1нг по Муни п ри 135 С пер вой смеси

4,9 мин, второй 7,7 мин.

Аналогичные результаты были получены ,прои использовании других и нпибиторов в смесях на основе натурального и диеновых синтетических каучуков.

И1нгибиTOipbI являются 3ффективными при концентрациях 0,25 — 5,0 вес. ч.,на 100 вес. ч. каучука.

Пр ед и ет изо 6ретения

Сптособ замедления преждевременной вулка низа ции диеновых каучуков, путем,введен ия в смесь и нгибитора преждевременной вулка:низации, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента инпибигоров, в качестве .последних используют соединение общей формулы. где R и R вместе с карбонильной группой и атомом азота представляют собой N-.ôòàëIH»«дил, N-сукц инимидил, 1, 4, 5, 6, 7, 7-гексахлорбицикло (2, 2, 1) гепт-5-ен-.2, 3-дикарбоксимидN-ил, 5,5-ди метил-3 ги дантсинил, 5,5-дифенилЗ-пиданго инил, N-малеимидил, N-,àäèïèìèäèë, N-глутарииидил, И малоним идил, N-гексагидрофталимид|ил, 7-оисабицикло (2, 2, 1) гепта н-2, З-ди1ка рбокими д-N-.èë, 7-о ксабициыло (2, 2,1) renT-5-ен-2, З-дикар баиси мнд-N-ил, тетрапро пенилсукци нимид-NHHJI, метилсукци ними дN-ил, октадецилсу кци ни мкд-N-.èë, и-деценилсукциними1д-N- ил, 4-циклогексен-1, 2-дикарбоисимид-N-ил, 2-бе|нзими1дазоли нон-1-ил, 2-бензотиазоли но н-N-ил, 3-арылтио-2-бензимидазолинон-1-ил, 3-алкилтио-2 бензимидазолинон-1 ил, 3-циилоалкил пио 2-бензи мидазолинон-1-ил, 2-имидазоли нон-1-.ил, 3-ар илтио-2-имидазоли3HIH0IH-1-.ил, 3-алиилгио-2-им идазоли дино н-1-ил

3 - циклоалкилтио-2-имида золиди нан-1-ил, 2им идазолидинэн-1-IHJI, арилтио-2-имидазолидинон-1-ил, З-алкилгио-2-,ииидазолинон-1-ил, 3391779

l5

Составитель В. Балгин

Техред 3. Тараненко Корректор Л. Царькова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 614/2001 Изд. № 856 Тираж 551 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. пред. «Патент» ци клоал килтио-2-:имидазоли нон-1-ил, бицикло (2, 2, 1)-гепт-5-ен-2, 3- дикарбоксимид - N — ил, алкилбицикло (2, 2, 1)-гепт-5-ен-2, 3-дикарбокс имид-N-ил, N- (ар|илтио) -1, 2, 4, 5-бензолтетракарбокси-1-2: 4,5-диимид-X -ил, N- (циклоалкилтио) -1, 2, 4, 5-бензолтетракарбокси-1,2

4,5-диимид-N -ил, N-(алкилтио)-1, 2, 4, 5-бензолтетрака рбокси-1,2: 4,5-д ии мид-N -ил, Nнафтал имидил или N-(3, 4, 5, б-тетрагалоидфталимидил);

R" — алкил,,циклоалкил или арил, и общей формулы

О Н

R — С вЂ” N — S — R где — R — С вЂ” лредставляет собой N-(арилтио) карбамил, N- (ал килтио)

5 карбамил, N- (ци клоалвеилтио) ка рбамил, N-арилкабамил, Nалкил карбамил или N-циклоалкилкарбамил;

R — арил, циклоалкил или агдкил, и любой заместитель серы в обеих формулах содержит, по меньшей мере, два углеродных атома.