Способ получения фторапгидридовалкилвинилфосфиновых кислот

Авторы патента:

И. Кнун нц, А. А. Неймышева , М. В. Ермолаева

C07F9/34 - их галогенангидриды

;Ысз .:((-... .(. . -.).л .= )е

INl ) %,) М Tд,,., .)).,,,фи(а чей

Саи)з Советских

Социалистических

388005

Республик

За(висимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 29.Х1.1971 (№ 1719840/23-4) М. Кл. С 071 9/34 с .ðèñîåäèíåíèåì заявки ¹â€”

ПриоритетвЂ”

Опубликовано 22.V1.1973. Бюллетень № 28 УДК 547.341.07(088.8)

Дата опубликования описания 4,1Х.1973

Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

И. Л, Кнунчнц, А, A. Неймышева и М. В. Ермолаева

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРАНГИДРИДОВ

АЛКИЛВИНИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ

Изобретение относится к области фосфорорганической химии, а именно к способу получения новых фторангидридов алкилвинилфосфиио(вых кислот общей формулы:

R О,, P (1), где R алкин, СН,=СН - 1)

Известен способ получения хлорангидридов алки ((винилфосфииовых кислот дегпдрохлорироваи нем хлораигидридов алкил - - хлорэтилфосфтип)вых кисл()т с иомо(цью углекис. I()! о ()() 1) ив l(P Jl и ((ГР(. (3т!1! (Ги.

ОдII ()3(() (1)то1) I II ÃJI! (j) ((. (!.! !.ч ки. !3и11и I(1)()(. (I)JIIl()l3J>(x кис, (() и()лмчс!(ы .II(бь!.((и ll явля!от(с)! новыми Оии могут найти применение в сельском хозяйстве, Предлагаемый способ получения соединений формулы (1) заключается в том, что хлорангидрид алкил -, - хлорэтилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с безводным фтористым калием (при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

Фтористый калий используют в избытке и иагреваиие ведут tn 150 С.

П р и м с р 1. К 11,0 г (0,190 .!толь) све)кепрокаленного и мелко измельченного фтористого калия добавляют 7,5 г (0,0465 .!(оль) хлорангидрида метил -, - хлорэтилфосфиновой кислоты, перемешивают и нагревают с обратным холоднльником 4 час при температуре бани 150 С, Далее обратный холодильник заменяют на нисходящий прямой холо5 дильник, и отгоняют конечный продукт в вакууме 10 вЂ” 15 лл.

Получают 4,0 г (79,5%) фторангидрида метилвинилфосфиновой кислоты с т кип. 66вЂ”

") )

67=С/16 лл pr. ст. п1) 1,4163, с1 1,1521, и;!йд(ио МК(з 23,55, вы ll((,(I(.II() 31R1) 23,59.

1 I (I I, ((I((); % С 32,91; 32,87. Н 5,57; 5,60; !

7,67; 17,<3;3; 1 27,47; 27,64;

С,Н,ГОР

Вычислено, %, С 33,3; Н 5,55; F 17,59;

Р 28,70.

Из данных ЯМР для F " - =-6,5 м, д. (0T иосительно бензотрифторидa), П р и е р 2, Аналогично методике примера 1 получают фторангидрид этилвинилфосфиновой кислоты с выходом 77,8%, т, кип.

"() ао

25 75"С,16 лл рт. ст., п(1,4170, (1 1,1033, Найдено МЕ 1-) 27,81, вычислено МК г) 28,20.

Найдено, %; Г 16,34; 16,54, C4H8FOP

30 Вычислено, %: 1- 15,57, 388005

Предмет изобретенйя

Составитель Л. Карунин»

Редактор Г. Гимофеева Техред Л. Грачева Корректор О. Тюрин»

Заказ 5874 Изд. № 1662 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д, 4/5

Череповецкая городская типография

1. Способ получения фторангидридов алкилвинилфосфиновых кислот, отличающийся тем, что хлорангидрид алкил - - хлорэтилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с безводным фтористым калием при нагревании, с последующим выделением целевого

:продукта известными приемами.

2. Способ по,п. 1, отличающийся тем, что

5 фтористый калий используют в избытке.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что нагревание ведут до 150 С.