Способ получения хлоран гидридов алкил(арил)-|>& -(\- диалкилкарбамоил)-алкилфосфиновых кислот
А-4
ОПИС И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕП.ПЬСТВУ
273I96
Союз Соеетоник
Социалистических
Реопублик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 07.IV.1969 (№ 1319702/23-4) с присоединением заявки ¹
Приоритет
Опубликовано 15Л 1.1970. Бюллетень № 20
Дата опубликования описания 10.IX.1970
1 л. 12о, 26/01
МПК С 071 9/34
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Миннетрое
СССР
УД К 547.495.1 297 241, .07(088.8) Авторы изобретения
Заявитель
Г. В. Дмитриева, А. Н. Пудовик и В. К. Хайруллин
Институт органической и физической химии им, А, Е, Арбузова
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРАН ГИДРИДОВ АЛКИЛ(АРИЛ)-j3-(N-ДИАЛКИЛКАРБАМОИЛ)-АЛКИЛФОСФИНОВЫХ КИСЛОТ
Изобретение относится к области получения хлорангидридов фосфиновых кислот.
Хлорангидриды алкил (арил) -р- (N-диалкилкарбамоил) -алкилфосфиновых кислот в литературе не описаны. Вещество может быть ис- 5 пользовано для синтеза физиологически активных фосфорорганических соединений.
Способ получения хлорангидридов алкил(арил) -13- (N-диалкилкарбамоил - алкилфосфиновых кислот общей формулы 10
О алк О
11 алK
R — P ÑÍ вЂ” СН вЂ” С вЂ” Х
С! алк, 15 где Rа,лкил или арил, основан на том, что смесь диалкиламида и,(3непредельной карбоновой и уксусной кислот подвергают взаимодействию с алкил(арил)дихлорфосфином. Реакцию .проводят в атмосфере инертного газа при комнатной температуре. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход 33 — 95%.
Пример 1. Хлорангидрид этил+(N-диэтилкарбамоил) -этилфосфиновой кислоты
О ф
С.,Н-P — СН2 — СН, — СΠ— N (СзН;) 2.
Четырехгорлую колбу с мешалкой, термометром, хлоркальцпевой трубкой, капельной воронкой заполняют сухим углекислым газом и помещают 12,7 г диэтиламида акриловой кнс6 г ледяной ) кс) спой кис IQThl. Pe iционную смесь охлаждают до 15 С и по каплям добавляют 13,1 г этилднхлорфосфина. Через 24 час отгоняют 3.5 г хлористого ацетнла (т. кип. 50 — 53 С: d "-.О 1,1051; п, О 1,3902). В результате перегонки остатка выделяют 2,5 г (15,3 >) диэтиламида р- лорпропноновой кислоты (т, кип, 95 С при 10лiл1 рт. ст.; d„1,0570;
Нап .ено, :o . .С 50,94; Н 8,72; Cl 21,47. ЧК о
43,24, С-,Н С!ХО.
Вычислено, %-. С 51,31; Н 8,61; Cl 21.66.
МК р 43,38 (литературные данные: т. кин. 68—
72 С при 0,2 льн рт. ст.; и 1,4688).
Получают также 7,8 г (32,6%) хлорангпд рида этил-13-(N-диэтилкарбамоил) - этилфосфиновой кислоты с т, кип. 155 C при 0,001 м.ч рт, ст.; d 1,1431; и 1,4995.
ИК-спектр: i p. ci 520 сл, v p о 1222 cë с= †1640 сл
Найдено %: С 45,15; Н 8,24; Cl 15,05;
Р 12,57. МЯ о 61,36.
CgH(gCjNOgP.
Вычислено, % . .С 45,08; Н 7,99; С! 14,79;
P 12,55. МК и 60,71.
273196
Предмет изобретения
Составитель М. Макаров
Техред Л. В, Куклина Корректор С. А. Кузовенкова
Редактор Л. Г.. Герасимова
Заказ 2493,, 7 Тираж 480 Подпис нос
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Пример 2. Хлорангидрид этил+(М-днизопропилкарбамоил) -этилфосфиновой кислоты
О ф
С2Н;Р— СН2СНв — СΠ— N (C;H;-изо) .. !
Прибор, описанный в .примере 1, заполняют сухим углекислым газом, помещают 15,5 г диизопрочиламида акриловой кислоты, 6 г ле.дяной уксусной кислоты. Реакционную смесь охлаждак.т до 15 С и по .каплям добавляют
13,1 г этилдихлорфосфина. Через 4 час отгоt яют 5,2 г хлористого ацетила (т. кип. 50—
53 С; про 1,3900) и 2,2 г (11,5%) диизопропиламида р-хлорпропионовой.кислоты с т. кип.
11.-оC (10, „,. ) 1 20 1,0239; ю
1,4650.
Найдено, %. С 55,24; Н 9,58; Cl 18,27.
СзН вС1МО.
Вычналено, %. .С 56,39; Н 9,46; С! 18,48.
MR о найдено 51,74.
Вычислено 52,24.
В результате перегонки остатка на приборе для пленочной молекулярной перегонки при температуре .подогревателя 152 С и давлении
0,05 ми рт. сТ. получают 17,2 г (64,2 /о) хлорангидрида этил-P- (N-диизопропилкарбамоил)этилфосфиновой кислоты с d 4 о 1,1110; п
1,4942.
ИК-спектр: х р с1 530 сл 1, v Р.-о 1220 см, ic=o 1635 см 1.
Найдено, %. С 49,23; Н 8,62; P 11,44. МК р
70,71.
С Н зс1ХОвР.
Вычислено, %. С 49,33; II 8,65; P 11,56. NR D
70,11.
При хранении кристаллизуется, т. пл. 55—
57 С.
Пример 3. Хлорангидрид фенил+(М-диэтилкарбамоил) -этилфосфиновой кислоты
О
Ф
СОНвР СН2СН2 СО У, (С Н.")
Смесь 12,7 г диэтиламида акриловой кислоты, 6 г ледяной уксусной кислоты и 17,8 г фенил15 дихлорфосфина выдерживают при 15 С в течение семи суток, удаляют хлористый водород в вакууме водоструйного насоса и лолучают
27,1 г (94%) хлорангидрида фенил-I)- (iN-диэтилкарбамоил) -этилфосфиновой кислоты с
20 d2o 1,3135; и о 1,5540.
Найдено, /о.. С 53,95; Н 6,71; Cl 12,62; Р
1 0,81. МК о 75,92.
С,,Н1з С1Х Оа Р.
Вычислено, //. С 54,25; Н 6,65; Cl 12,32; Р
25 1076 МЯр 7558
При перегонке разлагается.
Способ получения хлорангидридов алкил(арил) -р-(N - диалкилкарбамоил) — алкилфосфиновых кислот, отличающийся тем, что смесь диалкиламида ц„Р-непредельной карбоновой и уксусной кислот подвергают взаимодействию с алкил (арил) -дихлорфосфином с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
