Ан ссср
386948
СПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскин
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.XI.1971 (№ 1714343/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 21Х1.1973. Бюллетень № 27
Дата опубликования описания 22.Х.1973
M. Кл. С 071 7, 10
Государственный комитет
Совета Министров СССР но делам иэооретений и открьпии
УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобретения
3 аявитель
М. Г. Воронков, Э. Я. Лукевиц и 3. И. Михайлов
Иркутский институт органической химии Сибирского отделения
АН СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АМИНОАЛКИЛ (ТРИ ОРГАН ИЛСИЛ ИЛАЛ КИЛ) СУЛЪФИДОВ (i
Изобретение относится к синтезу кремнеорга нических соединений, одновременно содержащих азот и copy, которые могут представить, практический интерес в качестве биологических активных веществ, пленкообразователей и промежуточных продуктов.
Известе н способ получения кремяийсодержащих аминоалкилсульфидов взаимодействием триалкил- или триалкокснвинилсилана с
P- (N,N-диалкиламино) этилмеркаптанами при нагревании под действием УФ-облучения или в присутствии перекиси трет-бутила. Однако при этом способе низкий выход целевого проду1кта — 30%.
Предлагается способ получения целевого продукта, основанный на фотохимическом присоединении триорга нилсилилалкилтиолов к .непределыным ами|нам.
R,Si (СН,)„SH + СН,.=- СН:(СН,),„ЩеR3S1(СН ) SCH СН (СН ) NRg где R — органический радикал; R — алкил, Н; п, m)1.
Реакция протекает при УФ-облучении исход ных реагентов при комнатной температуре. продукты реакции выделяют перегонкой в ва куу«ме.
П р и «м е р 1. Аминопропил (триэтилсилилпропил) сульфид, Смесь 5,2 г у-триэтилсилил2 про пантиола и 1,56 г аллиламина загружают в ампулу из стекла «Пирекс», продувают сухим азотом и при охлаждении до — 30 С запаивают ампулу. Содержимое ампулы тща5 тельно встряхивают, затем, установив ее перед лампой ПРК-2 на расстоя нии 25 — 30 см от лампы, облучают н течение 8 час непреpbIBIHo при комнатной температуре. Перегонкой в вакууме получают 4,8 г (80%) целево10 го прод у1кта с т. кип, 141 С (4 мм); п",, 1,4860;
d4 0,9079; МКр 78,27, вычислено MRD 78,74.
Найдено, %; С 58,56; Н 11,97; N 6,03;
S 13,08; Si 11,44.
С12Н .. N S S I.
Вычислено, %: С 58,23; Н 11,81; N 5,66;
S 12,95; Si 11,35.
Пример 2. Аминопро пил (триметилсилилпропил) сульфид.
Из 4,6 г у-триметилсилилпропантиола и
1,8 г аллиламина получено 4,8 г (75%) целевого про|дукта с т. кип. 125 С (3 мм); п о 14826. й,,о 0,8970; МКр 6536 вычислено
25 МКр 64,85.
Найдено, %: С 52,45; Н 11,76; N 6,13;
S 15,26; Si 13,87.
CgHg3NSSI
Вычислено, %: С 52,61; Н 11,28; N 6,82;
3Ю S 15,61; Si 13,67.
386948
Составитель К. Билевич
Техред 3. Тараненко Корректор Л. Новожилова
Редактор Д. Пинчук
Заказ 2802/12 Изд. № 715 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открьпий
Москва, SK-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
ИК-спектр 758, 843, 1250 см †(Si — СН,), 3320, 3380 см — (М вЂ” Н).
Пример 3. Аминопропил (триметилсилилэтил) сульфид. Из 3,4 г р-триметилсилилэтантиола и 1,4 г аллиламина получено 4,8 г (73о/о) целевого вещества с т. кип. 114 С (3 мм); п р 1,4843; Й о 0,9075; МКР 60,38; вычислено МКр 60,22.
Найдено, о/о, С 50,38; Н 13,66; N 7,46;
S 16,14; Si 14,11.
CsHgiNSSI.
Вычислено, /о. С 50,19; Н 13,18; N 7,32;
$16,75; Si 14,67.
ИК-спектр: 755, 850, 1254 см — (Si — СНз), 645 см — (С вЂ” S), 3310, 3380 см — (N — Н).
Пример 4. Из 4,82 г р-триэтилсилилэтантиола и 1,6 г аллиами на получено 4,2 г (72%) целевого продукта с т. кип. 143 C (44 мм), и „о1,4920; d4 0,9262; MRD 73,14, вычислено МКр 74,11.
Найдено, /о. С 56,70; Н 11,37; N 6,17;
S 14,07; Si 12,44.
С 1 IqqINSSi.
Вычислено, /о. С 56,58; Н 11,66; N 5,99;
S 13,73; Si 12,03. ,Пример 5. Амино пропил (триэтилсилилметил) сульфид. Из 4,2 г триэтилсилилметантиола и 1,5 г аллилами на получено 3,9 г (75 ) целевого продукта с т. кип. 111 С (7 мм), п,ро 1,4759; d4ro 08923. МКр 69 59 вычислено MRD 69,38.
Найдено, /о.. С 54,66; Н 10,94; N 6,74;
10 S 14 44. Si 12 86
С1п Н2- N S S I.
Вычислено, %. С 54,72; Н 11,48; N 6,38;
S 14,61; Si 12,80.
15 Предмет изобретения
Способ пол учения àминоал кил (триорганилсилилалкил) сульфидов, отличающийся тем, что, с целью превышения выхода целевого
20 продукта, триорга нилсилилалкантиолы подвергают взаимодействию с непредельными аминами под действием УФ-о блучения с последующим выделением целевого цродукта известными методами.
