Способ получения
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 31.111.1971 (М 1643612/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
М. Кл. С 07f 7/10
Комитет по делам изобретений и открытий прн Совете Министров
CCC1
Опубликовано 20.XII.1972. Бюллетень № 3 за 1973
Дата опубликования описания 2.11.1973
УДК 547.245.07(08$.8) Авторы изобретения
И. С. Наметкин, В. Н. Перченко, Г. А. Сытов, А. M. Крапивин и Л. E. Ледина
Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ
ТРИМЕТИЛ-(N-АЗ И Р ИДИ Н ИЛ)-ИЛИ-(N-АЗ ЕТИДИ Н ИЛ) СИЛАНОВ
Изобретение относится к получению силилированных по атому азота гетероциклпческих соединений общей формулы
R, R", R" — Н, алкил, которые представляют интерес, с одной стороны, как структуры, на основе которых удобно изучать взаимное влияние атомов и молекул, а с другой стороны, как реакционноспособные промежуточные продукты в органическом синтезе. Так, например, синтез линейных полиэтилениминов может быть осуществлен на основе Х-силилированных этилениминов, это же, по-видимому, можно сказать и о получении линейных полипропиленпминов.
Известно для гетероциклов (СН2),NH с п)3 введение триметилсилильной группы нагреванием гетероциклического амина с гексаметилдисилазаном в отсутствии катализатора.
Однако для аминов с п=2, 3 указанная реакция не применялась.
Триметил-(N-азиридинил) силан до сих пор получали взаимодействием азиридина с триметилхлорсиланом. Для упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, предлагается получать триметил-(N-азпридинил)или (Л -азетидинил) силаны путем взаимодей5 с1вия гетероциклических аминов (СН ) пХН, где п=2, 3 с гексаметилдисилазаном при нагревании, желательно до 50 — 100 С, с последующим выделением целевого продукта известными методами.
10 Процесс лучше вести при молярном соотношении гетероциклпческого амина к гексаметилдисилазану 3: 1 — 5: 1.
Пример 1. 16,1 г (0,1 моль) гексаметилдисилазана и 21,5 г (0,5 лтоль) этиленимина
15 нагревали при т. кип. в течение 20 час. Затем смесь фракционпруют. Фракция с температурой кипения 96 — 97 С/760 лтм рт. ст. представляет собой триметил - (Л -этиленимпно) силан. Выход 78%, и о =1,4110; а," =0,7942
20 М B. 115.
Элементарный состав, 0 0. найдено С вЂ” 52,10;
Н вЂ” 11,46; Si — 24,30; N — 12,20; вычисленнь|й
С вЂ” 52,17; Н вЂ” 11,39; Si — 24,35; N — 12,17.
25 Пр имер 2. 16,1 г (0,10 л:оль) гексаметплдисилазана и 28,5 г (0,5 лтоль) азетидипа нагревают при т. кип. в течение 30 час. Затем смесь фракционируют. Фракция с температурсй кипения 102 — 103 С/760 лтлт рт. ст. пред30 ставляет собой триметил- (М-азетидино) сп362840
50% n = 1,4199; d =0,8074;
Предмет изобретения
Составитель К. Билевич
Техред Т. Миронова
Редактор Е. Гончар
Корректор Е. Зимина
Заказ 75/17 Изд. Хи 71 Тираж 404 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 лан. Выход
М. В. 129.
Элементарный состав в %. найденный С—
56,12; Н вЂ” 11,40; N — 10,72; Si — 21,61; вычисленный С вЂ” 56,01; Н вЂ” 11,50; N — 10,79;
Si — 21,70.
1. Способ получения триметил- (N-азиридинил) - или - (N-азетидинил) силанов, отличающийся тем, что, с целью упрощения способа и повышения выхода целевого продукта, гетероциклические амины (СНг) „МН, где n =
2, 3, подвергают взаимодействию с гексаметилдисилазаном при нагревании с последую5 щим выделением целевого продукта известными методами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 50 — 100 С.
3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, lo что процесс ведут при молярном соотношении гетероциклического амина к гексаметилдис11лазану 3: 1 — 5: 1.
