Способ получения бис-(сй-оксиалкил)-тетраалкил- дисилоксановых эфиров гидразинкарбоновых
I тъ л,«
О П -И C А Н И Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВйдЕТЕЛЬСТВУ
362021
Со!оа Советскиа
Содиалисти чески т
Расптблик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 03.111.1971 (№ 1630023/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
М. Кл. С 07f 7/10
Комитет по делам иаобретеннй н открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 13.XI!.1972. Бюллетень № 2 за 1973
Дата опубликования описания 19.11.1973
УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения
Г. С. Гольдин, К. О. Авербах, М. А. Новак, Н. С. Федотов, И. А. Лукьянова и В. Ф. Миронов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(в-ОКСИАЛКИЛ)-ТЕТРААЛКИЛДИ СИЛОКСАНОВЪ|Х ЭФИ POB ГИДРАЗИ Н КАРБОНОВЪ1Х
КИСЛОТ
К R г
R R 0 N
|!
0(СНДn gi — 0 — Si(CHg) ОС вЂ” СНСН,КН !
К R К
R К
N О !!
ХНСН СНС-!, R
R,R, R" — H, СН,; — Н, СН„СвНт1 и = 1 — 3. где
Изобретение относится к способу получения крсмнийорганических кар бофункцион альных гидразиноэфиров, которые могут быть использованы в качестве исходного сырья для целого ряда новых соединении и в том числе полимеров.
Цель изобретения — разработка способа получения I!oII,Ix соединений общей формулы:
Известно взаимодействие гидразинов с кремнийорганическими соединениями, в частности с имншоэфирами триалкилсилплмонокарбоновых кислот с получением силилгидразидинов. Однако бис- (к-оксиалкил) -тетраалкилдисилоксановые эфиры а,р-ненасыщенных кислот в подобную реакцию не вовлекались. Предлагаемый способ заключается в том, что кремнпйорганические карбофункциональные гидразиноэфиры получают путем присоединения гидразина или его гроизводных по активированной двойной связи бис-((0-оксиалкил)-тетраалкилдисилоксановых эфиров а,рненасыщенных кислот.
Реакцию лучше вести при температуре
5 б0 — 90, без растворителя, в присутствии
30 — 5070 избытка гидразина нли его производных. В результате реакции получают бис-(огидроксиалкил) - тетраалкилдисилоксановые эфиры гидразинокарбоновых кислот с BIIxo10 дом до 40%.
Полученные соединения представляют собой жидкости светло-желтого цвета с резким запахом, состав и строение»v подтверждены данными элементар ного анализа, ИК- и
15 ПМ-спектрами.
В ИК-спектрах полученных соединений (1 — 1Ъ ) имеются интенсивные полосы поглощения, обусловленные валентными колебаниями группы NH (3230 — 3215 с.и — ), наблюдается
20 поглощение, характерное для валентных колебаний группы Si — СНа (1250 c,II — ), Si — Π— Si (1090 — 1020 г я "), С = О (1750 — 1730 c,II — ), полосы поглощения, соответствующие валентньв|н колебаниями двойной связи С=-С
25 (1680 сл — ), отсутствуют.
ПМР-спектр бис- (а-гидроксиметил) -тетраметилдисилоксанового эфира гидразиноизомасляной кислоты имеет характерные сигналы, один из которых с химическим сдвигом
30 б 00,09 и. д. соответствует протонам метильных
362621
Составитель И. Головникова
Редактор Е. Хорина Техред Л. Богданова Корректоры; Е. Давыдкина и В. Петрова
Заказ 253/8 Изд. № 1036 Тираж 404 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, OK-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
Pp) LlI sipH TG! I
Как видно из изложенного, предлагаемый способ синтеза кремнийкарбофункциональных мономеров отличается простотой проведения реакции, Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 6 г (0,02 моль) акрилат-бис - (0)-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксана и 3,6 г (0,06 моль) N,N-диметилгидразина. Реакцию ведут при температуре
60 С в течение 24 час. Затем проводят разгонку реакционной массы под вакуумом. При температуре 150 — 152 С (1 мм рт. ст.) выделяют 2,2 г (выход 26,6%) бис-(со-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира
N,N-диметилгидразинопропионовой кислоты с
n ð — — 1,4604.
Найдено, %: С 45,45; Н 8,27; N 12,9;
Si 14,03.
С16НззО-N4Si2.
Вычислено, %: С 45,49; Н 9,0; N 13,12;
Si 13,12.
Пример 2. 6 г (0,02 моль) акрилат-бис(а-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксана и
10,8 г (0,1 люль) N-фенилгидразина нагревают до 50 С при непрерывном перемешивании в течение 12 час. Затем, перегоняя под вакуумом реакционную массу при 139 — 142 С (1 мм рт. ст.), выделяют 4 г (выход 39,5%) бис-(огидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира N-фенилгидразинопропионовой кислоты с n ð —— 1,5664.
Найдено, %: С 55,70; Н 7,23; N 10,85; Si9,96.
СзаНззОз1 4 1з.
Вычислено, %: С 55,59; Н 7,33; N 10,81;
Si 10,81.
Пример 3. 8,25 г (0,025 моль) метилакрилат-бис - (c0-гидроксиметил) - тетраметил5 дисилоксана и 4 г (0,125 моль) гидразина нагревают до 80 — 90 С при непрерывном перемешивании в течение 12 час. Затем, перегоняя под вакуумом реакционную массу при 110—
112 С (1 мм рт. ст.), выделяют 2 г (выход
10 21% ) бис- (оз-гидроксиметил) - тетраметилдисилоксанового эфира гидразиноизомасляной кислоты с п р —— 1,4748.
Найдено, %: С 42,80; Н 8,59; N 14,43, Si 14,47.
С 4Нз40з1Ч4Ь|з
Вычислено, %: С 42,70; Н 8,65; N 14,31;
Si 14,3!.
П р и м ер 4. Реакцию метакрилат-бис20 (с:- гидроксиметил) - тетраметилдисилоксана (16,5 г; 0,05 моль) с N,N-диметилгидразином (9,6 г; 0,15 гмоль) ведут по методике, описанной в примере 1. При 160 — 162 С (1 мм рт. ст.) выделяют 3 г (выход 13%) бис-(в-гид рокси25 метил) - тетраметилдисилоксанового эфира
N,N-диметилгидразиноизомасляной кислоты с п2о = 1,4513, Найдено, %: С 48,67; Н 9,06; N 12,45;
Si 13,03.
30 С1зН,,О,Х,,Ь1, Вычислено, %: С 48,3; Н 8,95; N 12,5; с 125
35 Прсдмет изобретения
1. Способ получения бис- (го-оксиалкил)тетра алкилдисило..сановых эфиров гидразинкарбоновых кислот, отличающийся тем, что
40 гидразин подвергают взаимодействию с бис((0 - оксиалкил) - тетраалкилдисилоксановым эфиром а,1з-ненасыщенных кислот с выделением целевого продукта известными приемами.
2, Способ по и. 1, отличающийся тем, что
45 процесс ведут при нагревании до 60 — 90 С.
