Вс^оо^^иая^,^

371219

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

;:т«д, А

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 11.Ч.1971 (Эй 1656129/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опубликовано 22.11.197l3. Бюллетень № 12

Дата опубликования описания 26.VI.1973

М. Кл. С 076 15/04

Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.841(088.8) Авторы изобретения

Н. И. Куценко и С. Б. Скрипко

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,9-БИС-(ОКСИЭТОКСИЭТИЛ)СПИ РОБИМЕТАДИОКСАНА

1 2

Изобретение относится к способу получения нового соединения — 3,9-бис-(оксиэтоксиэтил)спиробиметадиоксана формулы

0 0 но-сн; сн; î —; сн, )-сн;сн; о-сн;сн;он

0 0 который может найти применение в качестве исходного сырья для синтеза полиэфирных смол.

Способ основан на реакции взаимодействия

3,9-дивинилспиробиметадиоксана с монотиоэтиленгликолем.

Предлагаемый способ заключается в том, что 3,9-дивинилспиробиметадиоксан подвергают взаимодействию с этиленгликолем, и целевой продукт выделяют обычными приемами.

Процесс проводят при 80 †1 С в присутствии кислого катализатора в ароматическом растворителе или без него.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником, термометром и трубкой для подачи азота, загружают 106 г (0,5 моль) 3,9-дивинилспиробиметадиоксана, 0,2 г паратолуолсульфокислоты, 93 г (50%-ный избыток) этиленгликоля) .

Смесь при перемешивании в токе азота нагревают до 80 — 90 С и выдерживают при этой температуре 6 — 7 час. По окончании реакции смесь нейтрализуют содой по рН 7 — 8 и отгоняют избыток этиленгликоля при 10 мм

5 рт. ст. После отгонки этиленгликоля остается вязкая желтая маслянистая масса, которую обрабатывают кипящим бензолом для очистки от непрореагировавших исходных веществ.

Из бензольного раствора после охлаждения

10 выпадает маслянистый слой, который отделяют и прогревают под вакуумом для удаления остатка растворителя. Выделяют 130 — 134 г очищенного вещества (75 — 80 от теоретического, считая на пентаэритрит), Не вошед15 ший в реакцию 3,9-дивинилспиробиметадиоксан остается в бензольном маточнике.

3,9-бис - (оксиэтоксиэтил) — спиробиметадиоксан представляет собой светло-желтую вязкую маслянистую жидкость, хорошо раство20 риыую в воде, спирте, ацетоне и нерастворимую в ароматических и хлорированных углеводородах.

Вещество имеет следующие константы.

Содержание ОН-групп 10,3 — 10,2 /о Бром25 н о е ч и сл о О.

371219

Предмет изобретения

Составитель 3. Латыпова

Корректор А. Дзесова

Техред Т. Ускова

Редактор Л. Герасимова

Заказ 1731/3 Изд. Ks 1400 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Найдено, /о. С 54,07; 53,98; Н 8,35, 8,41.

Для C,sH2sos 3,9-бис-оксиэтоксиэтил-спиробиметадиоксана вычислено, о/о. ОН 10,1;

С 53,57; Н 9,33.

Пример 2. Опыт проводят, как описано в примере 1, но реакцию ведут при 110 — 120 С.

Выход 45 — 50о/о от теоретического.

Пример 3. Опыт проводят, как описано в примере 1, но реакцию ведут с 100% -ным избытком этиленгликоля. Выход 75 — 90 /о от теоретического.

Пример 4. Опыт проводят как описано в примере 1, но реакцию ведут с 10 -ным избытком этиленгликоля.

Выход 55 — 60% от теоретического.

Пример 5. Опыт проводят, как описано в примере 1, но реакцию ведут с добавлением толуольного раствора 3,9-дивинилспиробиметадиоксана к этиленгликолю. Выход до 70/о от теоретического.

Пример 6. Опыт проводят, как описано в примере 1, но реакцию ведут в присутствии катионообменных смол КУ вЂ” 23 15/60 в Н-форме, которую берут в количестве 20 — 35% от

5 "=,9-дивинилспиробиметадиоксана.

Выход до 80,/о от теоретического.

1. Способ получения 3,9-бис- (оксиэтоксиэтил) -спиробиметадиоксана, отличающийся тем, что 3,9-дивинилспиробиметадиоксан под15 дергают взаимодействию с этиленгликолем при нагревании в присутствии кислого катализатора и выделяют целевой продукт обычными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

20 взаимодействие проводят при температуре

80 — 120 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что взаимодействие проводят в ароматическом растворителе.