Патент ссср 382255

 

GllHCAHHE

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советски1т

Социалистиыеских

Республик

К ПАТЕНТУ

Зависимый от патента №

M. Кл, А Oln 9/02

Заявлено 16.Х.1970 (№ 1484776/30-15)

Приоритет 17.Х.1969, № 15549/69, Швейцария

Гасударстеенный комитет

Сааета Министров СССР па делам иэооретений н открытий

УДК 632.951.2(088.8) Опубликовано 22.Ч.1973. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 26.XI.!973

Авторы изобретения

Иностранцы

Хенри Мартин (Швейцария) Георг Писсиотас (Федеративная Республика Германии) и

Отто Рор (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ> (Швейцария) Заявитель

СИНЕРГЕТИЧЕСКИД АГЕНТ ДЛЯ ПРОИЗВОДНЫХ

КАРБАМИНОВОИ КИСЛОТЫ В ИНСЕКТО-АКАРИЦИДНЫХ

СРЕДСТВАХ

Таблица 1

Т. пл,, С, или т. кип, С (давление, м.ы рщ. ст.) СоедиRa

R, кение

NO -орто

СН,-мета

R g О-СНг-C=-CR) СН,-мета

NO,îðто кг

Ниже даны список производных карбаминовой кислоты и их некоторые торговые названия:

1-нафтил-Х-метилкарбамат (карбарил);

20 2-бутинил -4-хл орфен илкарб а мат;

4-диметиламино-3,5-ксплпл - М - метилкарбамат;

Изобретение относится к химическим средствам защиты растений от насекомых и клешей.

Предлагается применять в качестве синергетического агента для производных карбаминовой кислоты в инсекто-акарицидных средствах соединения, отвечающие общей формуле 1 где R> — водород илп йод, К, — водород, нитро-, метил- или трпфторметилгруппы, Ка — нитро-, метилмеркапто- или трифторметилгруппы.

В табл. 1 приведен перечень изученных соединений формулы 1 и даны их некоторые характеристики.

2

10 3

5

Н

J

Н

Н

F3

СН,5

СН38

СН,8

СН,3 3С

38 — 39

75 — 77

96 — 98

85 (О, 1)

87 (0,09)

84 — 86.. .,Ф „, ым Д "Ф

382255

4-диметиламино-3-толил-Х - метилкарбамат (аминокарб);

3, 4, 5-три метил фенил-Х-метилкар бамат;

2-хлорфенил-N-метилкарбамат (СПМС);

5-хлоро-6-оксо-2-норборнанкарбонитрил - О(метилкарбамоил) -оксим;

1- (диметилкарбамоил) -5-метил - 3 - пиразолил-N,N-диметилкарбамат (диметилап);

2,3-дигидро-2,2-диметил - 7 - бензофуранилN-метилкарбамат (карбофуран);

2-метил - 2 - метилтиопропиональдегид - О (метилкарбамоил) -оксим (алдикарб);

8-хиналдил-М-метилкарбамат и его соли; метил-2-изопропил - 4 - (метилкарбамоилокси)-карбанилат; м-(1-этилпропил)-фенил - N - метилкарбамат;

3,5-ди-трет-бутил-N-метилкарбамат; м- (1-метилбутил) -фенил - N - метилкарбамат;

2-изопропилфенил-Х-метилкарбамат;

2-втор-бутилфенил-N-метилкарбамат; м-толил-N-метилкарбамат;

2,3-ксилил-N-метилкарбамат;

3-изопропилфенил-N-метилкарбамат;

3-трет-бутилфенил-N-метилкарбамат;

3-втор-бутплфенил-N-метилкарбамат;

3-изопропил-5-метилфенил - N - метилкарбамат (промекабр);

3,5-диизопропилфенил-N-метилкарбамат;

2-хлор-5-изопропилфенил - N - метилкарбамат;

2-хлор-4,5-димевилфенил-N - метилкарбамат;

2-(1,3 - диоксолан-2-ил) -фенил - N - метилкарбамат (диоксикарб);

2-(4,5 - диметил - 1, 3 — диоксолан - 2 - ил)фенил-N-метилкарбамат;

2- (1,3 - диоксан - 2 - ил) -фенил-N-метилкарбамат;

2-(1,3 - дитиолан - 2 - ил)-фенил-N-метилкарб амат;

2-(1,3 - дитиолан - 2 - ил)-фенил-N,N-диметилкарбамат;

2 - изопропоксифенил - N - метилкарбамат (арпрокарб);

2-(2-пропинилокси) - фенил - iN - метилкарбамат;

2-(2-пропинилокси) - фенил - lJ - метилкарбамат;

3-(2-пропинилокси) - фепил - N - метилкарбамат;

2-диметиламинофенил - N - метилкарбамат;

2-диаллиламинофенил - N - метилкарбамат;

4-диаллиламино-3,5-ксилил - N - метилкарбамат (алликсикарб);

4-бензотиенил-N-метилкарбамат;

2,3-дигидро-2-метил-7-бензофуранил - Х - метилкарбамат;

3-меэил-1-фенилпиразол-5-ил - N,N —:1иметилкарбамат;

1-изопропил-3-метилпиразол-5-ил - N,N - диметилкарбамат (изолан);

2-(N, N - диметилкарбамоил) - 3 - метилпиразол-5-ил-N, N-диметилкарбамат;

15 го

2-диметиламино-5, 6-диметилпиримидин - 4ил - N, N-диметилкарбамат;

3-метил - 4 - диметиламинометилениминофенил - N - метилкарбамат;

3 - диметиламинометилениминофенил - М метилкарбамат;

1-метилтиоэтилимино - N - метилкарбамат (метоксимил);

2-метилкарбамоилоксимино - 1,3 - дитиолан;

5-метил-2-метилкарбамоилоксимино - 1,3 оксатиолан;

2-(1-метокси - 2 - пропокси) - фенил - Е метилкарбамат;

2-(1-бутин - 3 - ил - окси) - фенил - N - метилкарбамат;

3 - метил - 4 - (диметиламинометилмеркаптометиленимино) -фенил-.N-метилкарбамат;

1,3-бис- (карбамоилтио) - 2 - (N, N - диметиламино) - пропангидрохлорид;

5,5-диметилгидрорезорцинолдиметилкарба мат;

2-(пропаргилэтиламино) - фенил - N - метилкарбамат;

2-(пропаргилметиламино) - фенил - N - метилкарбамат;

2-(дипропаргиламино) - фенил - iN - метилкарбамат;

3-метил-4-(дипропаргиламино) - фенил - Nметилкарбамат;

3,5-диметил - 4 - (дипропаргиламино) - фенил-N-мет.илкарбамат;

2-(аллилизопропиламино) - фенил - iN - метилкарбамат;

3-(аллилизопропиламино) - фенил - N - метилкарбамат.

Синергетически активные комбинации в соответствии с изобретением могут быть использованы в чистом виде или вместе с носителями и/или разбавителями, а также с различными известными добавками. Формы применения, а также содержание активных веществ в составах могут быть самыми разными в зависимости от условий и целей их прим е не и и я.

Для получения растворов применяются растворители, в частности спирты, например этиловый или изопропиловый спирт, кетоны— ацетон или циклогексанон; алифатические углеводороды — керосин или циклические углеводороды — бензол, толуол, ксилол; тетрагидронафталины — алкилированные нафталины, а кроме того, хлорированные углеводороды— тетрахлорофан, хлористый этилен, и, наконец, минеральные и растительные масла или смеси названных веществ.

В качестве водных препаратов применяют главным образом дисперсии. Соединения формулы 1 и активное вещество само по себе или растворенное в одном из названных растворителей преимущественно при помощи дисперсии или смачивающих веществ гомогенизируются в воде. В качестве катионоактивных дисперсионных средств могут быть названы, например, четвертичные соединения аммония, 382255

0-C-Oli НСН

Ъ o — сн

СН

0-CH о) 0,04 и 0,085 активного вещества 1 — 5, 60 в) 0,045 А и 0,04 активного вещества 1 — 5.

Результаты приведены в табл. 2.

Испытывалп синергетическое действие соединения 1 на препараты диоксикарб (Б), карбарил (В), пзолан (Г).

65 Результаты приведены в табл. 3.

1,5 в качестве анионоактивных, например, мыла, алифатические длкнноцепные сложные моноэфиры серной кислоты, алифатически-ароматические сульфоновые кислоты, длинноцепные алкоксиуксусные кислоты, в качестве неионогенных — полигликолэфиры жирных спиртов или продукты конденсацHH окиси этилена с п-третичными алкилфеноленами. С другой стороны, из активного вещества синергетического,или дисперсионного агента или раство- 10 рителей могут быть получены устойчивые концентраты. Такие концентраты перед применением можно растворить, например, в воде.

Средства распыления могут быть получены путем смешивания или общего измалывания активного вещества или синергетического агента с твердым веществом-носителем. В качестве таковых могут быть использованы тальк, диатомитовая земля, као IHH, бентонит, карбонат кальция, борная кислота, трифосфат кальция, а такхке древесная мука, пробковая мука, уголь и другие материалы растите,,ьного происхождения. Вещества вместе с у. етучивающимися растворителями могут быть вне- д5 сены в вещество-носитель. При добавке смачивающих средств и защитных коллоидных растворов порошкообразные препараты и пасты можно суспезировать в воде и применять в качестве разбрызгивающихся средств. 30

Для того чтобы обеспечить длительное выделение активного вещества синергетической композиции, используются гранулаты. Их получают путем растворения активного вещесгва в органическом растворителе, абсорбции 35 этого раствора гранулированным минералом, например атапульгитом:или двуокисью кремния, и удалением растворителя. Их можно получить смешиванием активных веществ формулы 1 с полимеризирующимися соединения- 40 ми, в результате чего осуществляется полимеризация, при которой активные вещества остаются нетронутыми, а во время полимеризации происходит гранулирование, 45

А. Приготовление составов.

Средства распыления. Равные части смеси биологически активного вещества, синергетического агента и осажденной кремневой кислоты тонко размалывают. Путем смешивания 50 с каолином или тальком получают средства распыления с предпочтительно содержанием активного вещества 1,0 — 6,0%.

Средства для разбрасывания. Для получения средств для разбрасывания в качестве примера смешивают и тонко измельчают следующие количества компонентов, ч.:

Активное вещество и синергетический агент 50

Высоко адсорбционные кремневые кислоты 20

Каолин 25

1-Бензил - 2 - стеарилбензимидазол-6,3 - дисульфонкислый натрий

Продукт реакции и-трет-октилфенола и окиси этилена 3.5

Концентрированная эмульсия. Xорошо растворимую смесь активного вещества и синергетического агента составляют в качестве эмульоионного концентрата, смешав следующие количества компонентов, ч.:

Смесь активного вещества и синергетического агента 20

Ксилол 70

Смесь продукта реакции алкилфенола с окисью этилена и додецилбензолсульфонатом кальция 10

При разбавлении водой до желаемой концентрации получают эмульсию, способную разбрызгпваться.

Гранулаты. 7.5 г смеси активного вещества и синергетического агента растворяют в

100 ял ацетона и в полученный раствор ацетона добавляют до 92 г гранулированного атапульгита. Все это перемешивают и растворитель отгоняют в ротационном испарителе.

Получают гранулат, содержащий 7,5% активного вещества.

Б. Испытания на синергетическое действие.

Для этого:. спытания берут самок комнатной мухи в возрасте пяти дней. Перед началом опыта мух сортируют по полу под углекислым наркозом и самок отбирают группами по 10 штук в каждой. Используют разлагчик, выдающий 1 лкл растворенного в ацетоне испытываемого вещества, которым обрабатывают неподвижных под наркозом насекомых. Затем насекомых кладут в чашки Петри по 10 штук в каждую, в которые для подкормки кладут пропитанный медовой водой ватный рулончик. По истечении 24 час проводят второй подсчет насекомых, которые не могут больше двигаться.

В табл. 2 приведены результаты.

На каждую муху, весившую в среднем

20 мг, за один раз давали следующие количества соединени|ц миг: а) 0,045 и 0,085 карбамата А формулы

382255

Таблица 2

Таблица 3

Гибель мух,, Соединение

Доза мкг

Гибель

Доза на одну муху, мкг

Соединение мух, %

Б

1+Б

0,08

0,08

0,08+0,08

12

1

В

1 —, В

0,32

0,32

0,32+0,32

80

1+А

Г

1+Г

0,2

0,2

0,2+0,2

11

15

2-1-А

Предмет изобретения

Применение соединения общей формулы

О-СН,-С=-CR, 3+А

30 в качестве синергетического агента для производных . карбаминовой кислоты в инсектоакарицидных средствах.

5+А

Составитель М. Дранишников

Тскр..д Л. Грачева Корректор Л. Ua:;=.;о"..а

1- сдактср Е. Хорина

Заказ 3525 13 Изд. № 1715 Тираж 523 Под.; сл >е

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров CCC1

Москва, )К-35, Раушская наб., д, 4 5

Типо| ри рии, пр. Сапунова, 2

0,04

О, 085

0,045

0,085

0,04+0,045

0,04

0,085

0,045

0,085

0,04+0,045

0,04

0,085

0,045

0,085

0,04+0,045

0,04

О, 085

О, 045 о. оу

0,04+0,045

0,04

0,085

0,045

0,085

0,04+0,045

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

О

70

О

О

0

78 где R1 — водород или йод, R2 — водород, ННТро-, метилгруппы, Кз — нитро-, метилмеркапто- или метилгруппы, трифтортрифтор