Способ получения эпоксициклододекана
380650
Союз Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН Ия
К АВТОУСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства ¹â€”
М. Кл. С 07d 1/02
Заявлено 16.V1.1971 (№ 1672567/23-4) с присоединением заявки ¹â€”
Приоритет—
Оттубликозано 15.Ч.1973. Бюллетень X 21
Дата опубликования описания 28Х111.1973
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.518(088.8) Авторы изобретения
Ф. А. Чернышкова, Д. В. Мушенко и Э. Г, Лебедева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИЦИКЛОДОДEKAHA
Изобретение относится к способу получения эпоксициклододекана, который находит применение в органическом синтезе.
Известен способ получения эпоксициклододекана гидрированием эпоксициклододекадиена с использованием в качестве катализатора .палладия на СаСО> при комнатной температуре и атмосферном давлении. Выход целевого продукта 60% (считая на исходный эпоксициклододекадиен). Недостатком способа является низкий выход эпоксициклододекана.
С целью увеличения выхода целевого продукта предложено в качестве катализатора использовать металлы VIII группы. Периодической системы (палладий, родий, платину, рутений и другие), нанесенные на окись алюминия или уголь,,и процесс вести при температуре 70 †2 С и давлении 100 †2 птм.
Выход целевого продукта 86 — 95,5%.
П р и м ер 1. 100 мл транс-эпоксп-III/странс-циклододекадиена, 700 мл цнклогексана и 10 г 2% Кп/А1зОЗ загружают в автоклав с магнитной мешалкой. После продувки автоклава водородом давление в нем доводят до
100 атм и включают обогрев. При достижении температуры 110 С включают мешалку. Поглощение водорода происходит при постоянном давлении его в автоклаве, равном 100 птм, и температуре 150 — 165 С. Опыт проводят до прекращения поглощения водорода (в течение 1 нас. 10 мин.). Затем автоклав охлаждают до 30 — 50 С. гидрогенизат (800 мл) сливают, отфильтровывают от катализатора и анализируют.
5 По данным газожидкостной хроматографии (ГЖХ) гидрогенизат имеет (без учета растворителя) следующий состав (в %):
Эпоксициклододекан 86,4
Цикло,додеканон 8,8 !
О Циклододеканол 3,9
Циклододекан 1,0
Пример 2. Гпдрирование проводят по
;примеру 1, но вместо рутениевого катализатора берут 10 г палладия на угле и процесс осуществляют при 90 †1 С и давлении водорода 260 атм до прекращения поглощения водорода (в течение 1 час 10 мин). Гидрогенизат обрабатывают по примеру 1. .По данным ГЖХ гидрогенизат имеет (без
2О учета растворителя) следующий состав (в %)
Эпоксициклододекан 82,2
Цикл ододека ион
Циклододека нол 5 2
Циклододекан 1,1
Аналогичный результат получают прн использовании в качестве катализатора палладия на окиси алюминия.
Пример 3. Гидрирование осуществляют по примеру 1, но в качестве катализатора берут Pt/А) 0-. н процесс ведут при 190 — 196 С
380650
Эпоксициклододекан
Циклододеканон
Циклододеканол
95,3
2,5
2,1
Предмет,изо бретения
Составитель P. Панова
Редактор 3. Горбунова Техред Т. Миронова Корректор Е. Талалаева
Заказ 386/1172 Изд. 1Чв 537 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 7К-35, Раушскаи,наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред, «Патент» и давлении водорода 150 атм до прекращения поглощения водорода. Полученный гидрогенизат (800 мл) обрабатывают по примеру 1.
По данным ГЖХ гидрогенизат имеет (бсз учета растворителя) следующий состав (в % ):
Эпоксициклододекан 935
Циклододеканол 4,8
Ци,клододекан 1,7
Пример 4. Гидрирование проводят по примеру 1, но в качестве катализатора берут
2 г Rh/À1 03 и процесс осуществляют при 70 С и давлении 10 атм. Опыт проводят до прекращения поглощения водорода (в течение 1 час), Полученный гидрогенизат (800 мл) обрабатывают по примеру 1.
По данным ГЖХ гидрогенизат имеет (без учета растворителя) следующий состав (в %):
Способ получения эпоксициклододека на гидрированием эпоксициклододекадиена в присутствии катализатора с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве катализатора используют металлы VIII группы Периодической системы, нанесенные на окись алюминия;или на уголь, и процесс ведут при 70 †2 С и давлении 100 †2 ата.
