Способ получения -функциональнозамещенных -хлорэтил- "- галогенэтиламинов

О П И С А Н И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ 0 378086

Союз Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 05.10.70 (21) 1485795/23-4 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Опубликовано 15.01.76. Бюллетень № 2

Дата опубликования описания 21.09.76 (51) M. Кл. - С 07С 87 22

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.233,2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

М. Г. Аветян, М. Г. Саркисян и С. Г. Мацоян

Институт органической химии АН Армянской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Р-ФУНКЦИОНАЛЬНОЗАМЕЩЕННЫХ р-ХЛОРЭТИЛ-P -ГАЛО ГЕНЭТИЛАМИ HOB СН вЂ” СН Р

NHГ

СН вЂ” СН Х

СС

CH -СН, СН вЂ” СН Х где Х вЂ” CI, Br, J;

Изобретение относится к способу получения функциональнозамещенных азотистых ипритов, которые обладают биологической активностью и могут найти применение в медицине.

Известен способ получения N-алкил-2-фторэтил-2 -галогенэтиламина общей формулы где Х вЂ” Cl, Br, заключающийся в том, что N- (2 -хлорэтил)оксазолидон-2 обрабатывают фтористым калием в этиленгликоле и полученный продукт подвергают расщепляющему гидрогалогенированию в кипящем изоамиловом спирте с последующей обработкой галогенгидратов 2фторэтил-2-галогенэтиламинов алкилирующим агентом.

Однако в литературе отсутствуют сведения о получении Р-функциональнозамещенных

Р-хлорэтил-P -галогенэтиламинов общей формулы

Y— - СООСНа, CN, СОСНа, которые обладают ценными свойствами.

Предлагается способ получения Р-функциональнозамещенных р-хлорэтил-р -галогенэтил5 аминов указанной формулы, заключающийся в том, что соответствующее р-функциональнозамещенное производное N- (P-хлорэтил) -этиленимина подвергают взаимодействию с галоидводородной кислотой, например соляной

10 или бромистоводородной, в водной среде при температуре 0 — 5 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Пример 1. Получение хлоргидрата

Р-карбометокси-P,P -дихлордиэтиламина.

15 К 20 мл 20%-ной соляной кислоты при перемешивании и охлаждении (Π— 5 С) постепенно приливают 6,54 г (0,04 моль) N (P карбометокси+хлорэтил) -этиленимина, растворенного в 15 мл воды. Из реакционной сме20 си отгоняют воду при небольшом вакууме и твердый остаток перекристаллизовывают из этилацетата. Получают 9,24 г хлоргидрата р — карбометокси - P,P — дихлордиэтиламина с т. пл. 146 — 148 C (выход 97,7% от теоретиче25 ского) .

Найдено, %: К 6,08; Cl 46,26; CI — 15,22.

C6H 2O NCI3.

Вычислено, %: N 5,92; CI 46,23; CI — 15,41.

Пример 2. Получение хлопгидрата g-ци30 àí-p,p -дихлорэтиламина, 378086

Формула изобретения ci

СН2 — СЬ у

ХН

СН,-ОН,,Х

Составитель T. Власова

Корректор А, Дзесова

Техред Т. Курилко

Редактор Е. Хорина

Заказ 1839/18 Изд. Ко 1132 Тираж 575 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Опыт проводят аналогично предыдущему.

Из 20 мл 20% -ной HCI и 5,22 г (0,04 моль)

М-(P-циан-P-хлорэтил)-этиленимина в 12 мл воды получают 8,0 г (выход 96,2 /о) хлоргидрата р-циан-P,P -дихлордиэтиламина; т. пл.

106 — 108 С (из смеси ацетона и эфира).

Найдено, %. N 13,78; Cl 51,10.

С5Н9Х2С13.

Вычислено, %. N 13,77; Cl 52,23.

Пример 3. Получение хлоргидрата

Р-ацетил-P,P -дихлордиэтиламина.

Аналогичным образом из 10 мл 20 /о-ной

НСI и 2,95 г (0,02 моль) N-(P-ацетил-P-хлор4 этил)-этиленимина в 6 мл воды почучаю ,4 г (выход 99,3% ) хлоргидрата 1З-ацетилР,Р -дихлордиэтиламина с т. пл. 148 — 149 С (из ацетона).

Найдено, . .N 6,63; Сl — 15,75.

СвНаОХС1з

Вычислено, %. N 6,31; Cl — 15,99.

Пример 4. Получение бромгидрата

Р-карбометокси-р - хлорэтил-P - бромэтиламина.

Опыт проводят, как описано выше. Из 18мл

20 /о-ной бромистоводородной кислоты и 3,27г (0,02 моль) N- (P-карбометокси-Р-хлорэтил) этиленимина, растворенного в 10 мл воды, получают 5,98 r (выход 97,9%) бромгидрата

Р-карбометокси — P-хлор-P — бромэтиламина с т. пл. 125 — 126 С (из смеси этилацетата и эфира).

Найдено, %. N 4,58; Cl 10,84; Br 48,41;

Br 24,22.

СвH(zOgN С 1 В г .

Вычислено, %. М 4,30; Cl 10,88; Вг 48,46;

B r — 24,23.

Пример 5. Получение бромгидрата

Р-циан-P-хлорэтил-P -бромэтиламина.

Аналогичным образом из 18 мл 20 -ной

HBr и 2,6 r (0,02 моль) N-(P-циан-P -хлорэтил)-этиленимина в 7 мл воды получают 5,7 г

4 (выход 98,2 /о ) бромгидрата р-циан+хлорэтил-P -бромэтиламина в виде густой труднокристаллизуемой массы.

Из свободного основания получают оксалат, 5 который плавится с разложением при 171 ——

173 С.

Найдено, %. .N 9,21; С1 11,70.

СзНаХ С1Вг (СООН) g.

Вычислено, %. N 9,26; CI 11,76.

10 Пример 6. Получение бромгидрата

Р-ацетил+хлорэтил-P -бромэтиламина.

Аналогичным образом из 18 мл 20%-ной

HBr и 2,95 г (0,02 моль) N-(P-ацетил Р-хлорэтил) -этиленимина в 8 мл воды получают

15 6,06 г (выход 98,7 /о) бромгидрата р-ацетил-(3хлорэтил-P -бромэтиламина с т. пл. 129 — 130 С (из ацетона) .

Найдено, % . .N 4,31; Br 24,72.

СвН гХОС1В гз.

20 Вычислено, /о. N 4,33; Br 24,70.

Способ получения р-функциональнозаме25 щенных р-хлорэтил-p -галогенэтиламинов общей формулы где Х вЂ” Cl, Br; J; — COOCH, CN, COCH, 35 отл ич а ю щи и с я тем, что соответствующее Р-функциональнозамещенное производное

N- (P-хлорэтил) -этиленимина подвергают взаимодействию с галоидводородной кислотой, например соляной кислотой, в водной среде

4О при 0 — 5 С с последующим выделением целевого продукта известным способом.