Всесоюзнаяи г. vrsrvjsii т :"*•"?'""г "у 4 qнйшы^-!-/^. , t\mn библиотекам. кл. с 07с 121/32удк 547.222/224.07 (088.8) 547.339.2.07 (088.8)авторы
Сова Советских
Социалистических
Республик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
37429I
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 13.VI I.1971 (№ 1687645/23-4) с присоединением заявки №вЂ”
Приоритет—
Опубликовано 20.lll.1973. Бюллетень М 15
Дата опубликования описания 4.VI.1973
М. Кл. С 07с 121/32
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.222/224.07 (088.8)
547.339.2.07 (088.8) Авторы изобретения
А. Е. Калайджян, К. А. Кургинян, Г. А. Чухаджян и Э. М. Назарян
Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт полимерных продуктов
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р"-ГАЛОГЕНПРОИЗВОДНЫХ
АКРИЛОНИТРИЛА
Галогенпроизводные акрилонитрила весьма ценные вещества, которые кроме нитрильной группы содержат реакционноспособный галоген, что дает возможность широко применять их в органическом синтезе.
Известен многостадийный метод получения
vuc- и транс-Р-хлоракрилонитрила и а-хлоракрилонитрила, по которому вначале получают -ацетокси-Р-хлорпропионитрил из монохлорацетальдегида и жидкой цианистоводородной кислоты. Затем пиролизом <-ацетоксиР-хлорпропионитрила получают смесь иис- и транс-Р-хлоракрилонитрила и -хлоракрилонитрил, которые затем разделяют известными приемами. Выход Р-хлоракрилонитрила около
16%. Однако способ характеризуется сложностью и многостадийностью технологического процесса, низким выходом Р-хлоракрилонитрила, применением в качестве одного из исходных продуктов цианистоводородной кислоты, которая является сильным ядом.
Целью изобретения является упрощение технологии процесса и увеличение выхода целевого продукта.
Предлагаемый способ новый и полезный, Он позволяет получать целевой продукт по более простой технологической схеме и увеличить выход его.
Способ состоит в том, что цианацетилен гидрогалогенируют водным раствором галогенводородной кислоты в присутствии одновалентной меди при повышенной температуре, желательно при 30 — 50 С, с последующим выделением целевого продукта извест5 ными приемами.
Пример 1. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 35 мл воды, 35 ил концентрированной соляной кислою ты (d=1,17), 9 г (0,16 моль) хлористого аммония и 30 г (0,3 моль) хлористой меди.
При 45 С и при перемешивании добавляют 2,6 г (0,05 люль) свежеперегнанного цианацетилена (т. кип. 42,5 С). Реакция за15 вершается в течение 13 час. Продукты реакции извлекают эфиром. При разгонке выделяют иис-Р-хлоракрилонитрил с выходом 75,5%; т. кип. 140 — 141 С/680 мм рт. ст.; 145—
146 С/750 мм рт. ст.; а," 1,4556; d42О 1,1582.
Пример 2. В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, загружают 40 мл воды, 30 г 40 /о-ной бромистоводородной кислоты, 20 г (0,17 моль) бромистого калия и 30 г (0,2 моль) бромистой меди. При 40 C и перемешивании добавляют 2,6 г (0,05 моль) свежеперегнанного цианацетилена. Реакция завершается в течение 3 час.
Продукт реакции извлекают эфиром. При разгонке выделяют Р-бромакрилонитрил с
374291
Предмет изобретения
Составитель О. Казенас
Техред Е. Борисова
Корректор А. Царькова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 245/904 Изд. Кз 346 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил, пред. «Патент» выходом 70в/о., т. кип. 60 — 61 .С 40 мм. рт. ст.; а 2о 1 4990 d4àî 1 6684
1. Способ получения Р-галогенпроизводных акрилонитрила, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и увеличения выхода целевого продукта, цианацетилен гидрогалогенируют водным раствором галогенводородной кислоты в присутствии одновалентной меди при повышенной температуре с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 30 — 50 С.
