Способ получения а-алкокси-/? ,у?-дифторстиролов
>>—
®©Feoe
О Л И С A Ù,":È,. ",Å"
ИЗОБРЕТЕН ИЯ 374269
Союз Советскик
Социалистическик
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”
Заявлено 01.V11,1971 (№ 1680106/23-4) М. Кл. С 07с 25/28
С 07с 17/18 с присоединением заявки ¹â€”
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Приоритет—
Опубликовано 20.III.1973. Бюллетень № 15
Дата опубликования описания 22.Ч.1973
УД К 547.538.141.07 (088.8) Авторы изобретения
Р. А. Беккер, Г. В, Асратян, Б. Л. Дяткин и И. Л. Кнунянц
Институт элементоорганических соединений АН СССР
Заявитель
СПОСОБ ПОЛ УЧ ЕН ИЯ а-АЛ КОКСИ-ф,ф-Д И ФТО РСТИ РОЛОВ
=C(OR) — С,Н„.
Изобретение относится к способам получения фторсодержащих стиролов, применяемых в качестве мономеров для получения фторированных полимеров, а именно к синтезу а-алкокси-/3, ф-дифторстиролов, которые являются потенциальными мономерами и исходными веществами для синтеза фторорганических соединений других классов.
Известен синтез р-алкокси-а, р-дифторстиролов действием алкоголятов щелочных металлов на а, ф, /т-трифторстирол.
Целью изобретения является расширение ассортимента фтормономеров, в частности фторстиролов, путем получения а-алкокси-Р, ф-дифторстиролов. Для этого трифторацетофенон обрабатывают соответствующими алифатическими спиртами в присутствии каталитического количества соляной кислоты. образующиеся полукетали трифторацетофенона хлорируют, полученные а-алкокси-т-хлор-3„6, ф-трифторэтилбензолы дегалоидируют и выделяют целевые продукты известными методами.
Хлорирование полукеталей трифторацетофенона лучше осуществлять в мягких условиях, например, действием хлористого тионила Дегалоидирование осуществляют из>зестным методом, например действием цинка или магния в присутствии соответственно хлоридов цинка или магния.
Процесс проводят согласно следующей схеме:
ROH SOC1
CF; СО СБH„.- С1. 3 C(OR) CGH >
ОН
М MCI,, -«-С1" з CCI(OR) — С,H,- CF,= где R — алкил, М вЂ” Zn, Л!д.
Пример 1.
15 Синтез а-этокси-/>, ф-дифторстирола.
Смесь 10 г трифторацетофенона, 30,ял этанола и О,1 мл концентрированной соляной кислоты кипятят 10 мин, охлаждают и выливают в воду. Выпавший осадок отфильтро20 вывают, растворяют в эфире и эфирную вытяжку .сушат прокаленным сернокпслым магнием. Эфир выпаривают, а остаток сушат на воздухе в течение 1,5 час, Получают 8,2 г (65% ) этилового полукеталя трифторацето25 фенона, формулы С|ОН п)=>аОа с т. пл.
63 — 64 С.
Найдено, %: фтора 25,68, Вычислено, %: фтора 25,9.
К раствору, содержащему 8,2 г этилового полукеталя трифторацетофенона в 50 лл хло374269
Вычислено, %:
С 50,33
Н 4,19
F 2388
Найдено, % .
С 50,80
Н 408
F 23,37
Предмет изобретения
Составитель Т. Раевская
Текред Е. Борисова Корректор Н. Прокуратова
Редактор Л. Народная
Заказ 240/906 Изд. № 348 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Тип. Харьк. фил. пред, «Патент» ристого метилена добавляют 5 мл пиридина и при охлаждении до минус 50 С и периодическом встряхивании постепенно добавляют
6 мл хлористого тионила. Смесь доводят до комнатной температуры и выливают в воду.
Органический слой отделяют, сушат сернокислым магнием и перегоняют. Выделяют
1,8 г трифторацетофенона и 4,7 г (57%) о-этокси-<-хлор4, Ф, Ф-трифторэтилбензола с т. кип. 108 С/ 33 мм.
Формулы С1оН1оРзС1о
Спектр ЯМР "Р (здесь и далее внешний эталон СРзСООН): синглет с химическим сдвигом 1,7 м. д.
В колбу, емкостью 100 мл, помещают
4,6 г <-этокси-<-хлор4, /1, Р-трифторэтилбензола, 20 мл абсолютированного диоксана, 4,5 г цинкового порошка и каталитическое количество хлорида цинка. Смесь кипятят в течение
2 час, фильтруют, и фильтрат выливают в воду. Органический слой отделяют, сушат сернокислым магнием и перегоняют. Выделяют 2,0 г (выход 58% ) а-этокси-/1,/3-дифтористирола с температурой кипения
63 С 45 мм, формула С оН оР О.
Н а йден î, %: F 20,05.
5 Вычислено, %: F 20,56.
Спектр ЯМР "Р: два дублета -с химическим сдвигом 21,0 и 31,0 м. д. J=59,5 гц. В массспектре присутствуют пик молекулярного иона и ожидаемые фрагменты.
Пример 2. Синтез а-метокси-ф,ф-дифторстирола, а-метокси-P,ô-дифторстирола с температурой кипения 87 С/50 мм получают в результате аналогичной последовательности операций из трифторацетофенона и метанола
Способ получения а-алкокси-/з,ф-дифторстиролов, отличающийся тем, что три фторацетофенон обрабатывают соответствующими алифатическими спиртами в присутствии каталитического количества соляной кислоты. образующиеся полукетали трифторацетофенона хлорируют с последующим дегалоидированием полученных а-алкокси-а-хлор-Р,Р,Ф- трифторэтилбензолов и,выделением целевого продукта известными приемами.
![Способ получения а-алкокси-/? ,у?-дифторстиролов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/408/4089595-s.jpg)
![Способ получения а-алкокси-/? ,у?-дифторстиролов](https://img.poleznayamodel.ru/img_pat/408/4089596-s.jpg)