Способ получения 5-хлор-5,10-дигидродибенз- (ь, е)- фосфорина
ОПИСАНи -Е
ИЗОБРЕТЕНИЯ
Союз Советских
Социалистических
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.IV.1971 (№ 1647136/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 22Л1.1973. Бюллетень № 12
Дата опубликования описания 19.IV.1973
N. Кл. С 07d 105/02
Комитет оо делам изобретений и открсний лри Совете Министров
СССР
УДК 547.341.07(088.8) Авторы изобретения
Е. А, Чернышев, Е. Ф. Бугеренко и Г. П. Матвеичева
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧ ЕН ИЯ 5-ХЛОР-5,10-ДИГИДРОДИБЕНЗ(b, е)-ФОСФОРИНА
Изобретение относится к новому способу получения 5-хлор-5,10-днгидродибенз- (b, е)фосфорина формулы I
Это соединение может найти применение в качестве полупродукта для получения пластифицирующих добавок.
Известен способ получения соединения формулы I циклодегидрохлорироваг нем 2-бензилфенилдихлорфосфина при нагревании г, присутствии безводного хлористого цинка.
Этот способ многостадисн, что связано с получением труднодоступного исходного соединения, процесс продолжителен (нагреванпе идет в течение 24 час).
Для упрощенич процесса предлагается новый способ получешгя 5-хлор-5,10-днгпдродибенз-(b, е)-фосфорина, который заключаетсяв том, что с-толилфенилхлорфосфин подвергают пиролизу в газовой фазе, желательно, при температуре 580 — 620 С, Гидролиз ведут с такой скоростью пропусканпя исходного продукта, которая обеспечивает время пребывания его в реакционной зоне в течение 10 — 20 сек.
Целевой продукт выделяют известными приемами.
Используемый в качестве исходного продукта о - толилфенилхлорфосфин легко может быть получен по следующей методике.
В трехгорлую колбу с мешалкой, холодильником и капельной воронкой помещают раствор 89,5 г фенилдихлорфосфина в 300 мл абс. эфира и добавляют по каплям в токе азота и при охлаждении до — 20 C реактив Грнньяра, приготовленный из 13 2 г магния и 94 г о-бромтолуола в 500 лтл абс. эфира. После прибавления реактива Грпньяра, приливают
39,5 г пириднна и оставляют на ночь при комнатной температуре в атмосфере азота. 1-1а следующий день осадок отделяют. Из фильтрата отгоняют эфир и остаток перегоняют в вакууме. Получают 76 г о-толплфенилхлорфосфина; т. ки п. 154 — 158 С (3 лтм рт. ст.). Выход 65%.
П р и м eip. Через пустотелую кварцевую трубку диаметром 30 л,лт н длиной 550 мм, на гретую до 600 С, пропускают в токе азотЛ
62 г о-толилфенилхлорфосфина со скоростью, обеспечивающей время пребывания паров в зоне реакции 15 — 20 сек. Получают 57 г конденсата коричневого цвета, пз которого перегонкой в вакууме выделяют 21,3 г фракции с
30 т. кип. 160 — 180 С (3 лтл рт. ст.) . .После второй
371237
Предмет изобретения
Составитель Л. Карунина
Корректор О. Тюрина
Редактор Л. Герасимова
Техред Г. Дворина
Заказ 1021/12 Изд, № 1266 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, 5Ê-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2
3 перегонки получают 18 г (29%) 5-хлор-5,10дигидродибенз-(b, е)-фосфорина", т. кип. 164—
167 С (3 мм рт. ст.); т. пл. 122 — 128 C (в запаянном капилляре, кристаллы светло-желтого цвета).
Найдено, : C115,0; 15,2.
Вычислено, %. Cl 15,24.
2 г кристаллов полученного 5-хлор-5,10-дигидродибенз- (Ь, е) -фосфорина растворяют в
25 мл 95%-ного спирта, добавляют 10 капель конц. Н20з и упаривают почти досуха. Выпавшие кристаллы белого цвета перекристаллизовывают из водного спирта и получают 1,84 г (92%) окиси 5-окси-5,10-дипидродибенз-(b, е)фосфорина, т. пл. 294 — 296 С (с разложением).
Найдено, : С 67,2; 67,5; Н 4,50; 4,68;
P 13,0; 13,2.
С зН 10зР, 4
Вычислено, %. С 67,8; Н 4,82; P 13,45.
УФ-спектр полученной кислоты в растворе
95 /о-ного спирта имеет Хма„с (е): 228 нм (плечо) (10900); 264 нм (плечо) (1150); 269 ни (1515); 276,5 нм (1490), что находится в хорошем соответствии с литературными данными.
1. Способ получения 5-хлор-5,10-дигидродибенз- (b, е) -фосфорина на основе фосф инов, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, о-толилфенилхлор фосфин подвергают пиролизу в газовой фазе, с последующим выделением продукта известными приемами.
2, С пособ по п. 1, отличающийся терм, что пиролиз ведут при температуре 580 †6 С.