Ан ссср

II4. 1тТ; 0 библи- т. к:ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

370195

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства Ko—

Заявлено 10. т/111.1970 (№ 1470456/23-4) с присоединением заявки М

Приоритет

Опубликовано 15.11.1973. Бюллетень _#_0 11

Дата опубликования описания 22Х1.1973

M. Кл. С 07с 25/02

Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров

СВОР

УДК 661.723.16(088.8) Авторы изобретения К. В. Дворникова, Н. В. Ермоленко, В. E. Платонов и Г. Г. Якобсон

Заявитель Новосибирский институт органической химии Сибирского отделения

AH СССР

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРФТОРМЕЗИТИЛЕНА

И ПЕРФТОРПСЕВДОКУМОЛА

Изобретение относится к способам получения политрифторметильных перфторароматических соединений.

Перфтормезитилен и не описанный в литературе перфторпсевдокумол могут быть использованы в качестве сырья для получения термостойких полимерных материалов и каучуков, светостойких красителей, лекарственных препаратов, а также как теплоносители и исходные продукты для различных химических процессов.

Известен способ получения перфтормезитилена путем нагревания гексафторбензола и фторопласта-4 до 550 С. Выход перфтормезитилена свыше 60 о/о.

С целью получения перфтормезитилена и перфторпсевдокумола, предлагается фторопласт-4 подвергать пиролизу в замкнутом аппарате при температуре выше 400 C в присутствии катализатора — порошка железа, никеля, кобальта или железной стружки. Келательно процесс проводить при 530 — 560 С.

Наряду с перфтормезитиленом при пиролизе фторопласта-4 образуется не известный ранее перфторпсевдокумол. Соотношение зтих соединений в реакционной смеси составл гет по данным газо-жидкостной хроматограф.".и (ГЖХ) 4: 1 — 3: 1 соответственно. Кроме трифторметильных перфторароматическнх соединений образуется пебольшое коли .ество (1 — 5%) гексафторбензола, октафтортолуола, перфторксилолов и трифторметильные перфторалициклическпе соединения, например

1-трифторметилгептафторциклопентец-1.

Увеличения выходов перфтормезитилена и перфторпсевдокумола (суммарное содержание целевых продуктов в смеси по данным

ГЖХ 25 — 30 /о ) достигают при нагревании фторопласта-4 в присутствии металлов (железо, никель, кобальт). Смесь целевых продуктов выделяют ректификацией из реакционной смеси. Перфторпсевдокумол может быть отделен от перфтормезитилена с помощью препаративной Г5КХ.

1s Пример 1. Во вращающемся автоклаве емкостью 1,5 л нагревают 350 г фторопласта-4 при 550 — 560=С в течение 8 час, Автоклав охлаждают до комнатной температуры, избыточное давление понижают с помощью

2р вентиля и реакционную массу выливают па лед. Органический слой отделяют и получают 160 г реакционной смеси, содержащей по данным Г5КХ (хроматограф ЛХМ-7А с де тектором по теплопроводности, температ

25 ра детектора 250 С, ток 100,яа, колонк;

200Х0,4 сл, фторсиликон OF-1 (15 ) на хромосорбе Р; программирование температуры линейное от 60 до 220"С со скоростью

10 град/л1ин, расход гелия 60 лл/час) 4оо перЗр фтормезитилена и 2 /о перфторпсевдокумола.

370195

Предмет изобретения

Составитель М. Баргамова

Техред Е. Борисова Коррректор А. Дзесова

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1727/5 Изд. № 260 Тирах; 523 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 2. В автоклаве емкостью 1,5 л нагревают 300 г фторопласта-4 и 500 г стружки из стали Ст. 3 при 550 С в течение 8 час.

Отгоняют реакционную смесь из горячего автоклава в охлаждаемые до минус 20 — минус

70 С приемники и получают 140 г продукта, содержащего по данным ГЖХ (условия анализа смеси приведены выше) 10% перфтормезитилена и 5% перфторпсевдокумола.

Пример 3. В автоклаве емкостью 1,5 л нагревают 300 г фторопласта-4 и 500 г восстановленного железа (опилки) в течение 8 час при 530 С. После отгонки из горячего автоклава получают 160 г смеси, содержащей по данным ГЖХ (условия анализа приведены выше) 12% перфтормезитилена и 4% перфторпсевдокумола.

Пример 4. В автоклаве емкостью 1,5 л нагревают 300 г фторопласта-4 и 500 г стружки никеля в течение 8 час при 550 С. Получают 140 г смеси, содержащей по данным ГЖХ (условия анализа приведены выше) 22% перфтормезитилена и 6% перфторпсевдокумола.

Разгонкой 200 г смеси на ректификационной колонке (50 — 60 теоретических тарелок) получают 60 г смеси перфтормезитилена и перфторпсевдокумола с т. кип. 138,3 — 140 С.

С помощью препаративной газо-жидкостной хроматографии выделяют индивидуальный перфтормезитилен, характеристики которого совпадают с литературными данными (авт. св. № 290899), и перфторпсевдокумол, свойства которого приведены ниже.

Найдено, %. С 31,9; 32,1; F 68,3; 68,3; мол. в

336 (масс-спектроскопически) .

С"Fi2

Вычислено, %. С 32,1; F 67,8; мол. в. 336.

В спектре ЯМР F" перфторпсевдокумола содержится пять сигналов с соотношением

5 интенсивностей 1: 1: 1: 3: 6 и химическими сдвигами 30,2; 41; 53,4; 106; 108 м. д. (в слабое поле от СвРв, внешний стандарт.

Пример 5. В автоклаве емкостью 1,5 л нагревают 300 г фторопласта-4 и 500 г струж10 ки кобальта в течение 8 час при 550 С. Получают 140 г смеси, в которой содержится по данным ГЖХ (условия анализа приведены выше) 15 перфтормезитилена и 5% перфторпсевдокумола.

15 П р и мер 6. B автоклаве емкостью 1,5 л нагревают смесь 300 г фторопласта-4, 250 г никеля и 250 г железа при 550 С в течение

8 час. Получают 140 г смеси, содержащей по данным ГЖХ (условия анализа приведены

20 выше) 20 /о перфтормезитилена и 5% перфторпсевдокумола.

1. Способ получения перфтормезитилена и перфторпсевдокумола, отличающийся тем, что фторопласт-4 подвергают пиролизу в замкнутом аппарате при температуре выше

30 400 С в присутствии катализатора — порошка железа, никеля, кобальта или железной стружки.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

35 процесс проводят при 530 — 560 С.