Способ получения диэтиловых эфиров 2,7-дизамещенных 2,7- дихлороктен-4-дикарбоновых-1,8
О П И С А Н И Е 368230
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советскик
Сопиапистическик
Республик
Зависимое î" авт. свидетельства №
Заявлено 13.Х1.1970 (№ 1492157j23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 26.1.1973. Бюллетень № 9
Дата опубликования описания 25.IV.1973
М. Кл. С 07с 67/00
С 07с 69/52
С 07с 69/62
Комитет по делам изобретеиий и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.462.26(088.8) Авторы изобретения
А. А. Ахназарян, М. T. Дангян, М. А. Манукян и М. С. Саркисян
Ереванский государственный университет
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИЭТИЛОВЫХ ЭФИРОВ
2,7-ДИЗАМЕЩЕННЫХ 2,7-ДИХЛОРОКТЕН-4-ДИКАРБОНОВЫХ-1,8
КИСЛОТ
Изобретение относится к способам получения новых диэтиловых эфиров cc,à -диалкил (арил) замещенных восьмиуглеродных дикарбоновых кислот с двойной связью между 4 и
5 атомами углерода, а именно диэтиловых эфиров 2,7-дизамещенных 2,7-д ихлороктен-4дикарбоновых-1,8 кислот общей формулы
НбС ООССС! (К) СН СХ=
=СУСН,СС! (R) СООС,НбгдеХиY — Н;Х вЂ” Н,Y — Cl;Х вЂ” Н,Y — CH;
Х и Y — Cl; Х вЂ” СНб, Y — Cl, которые могут найти применение для получения полимерных материалов и соединений, обладающих физиологической активностью.
Известно получение предельной я,сб -дихлорсебациновой кислоты с использованием в качестве хлорирующего агента пятихлористого фосфора. Поскольку РС1б не присоединяется,по двойной связи, то этот способ,применяют для получения кислот, содержащих двойную связь.
Новые диэтиловые эфиры 2,7-дизамещенных
2,7-дихлороктен-4-дикарбоновых-1,8 кислот получают взаимодействием 2,7-дизамещенных октен-4-дикарбоновых-1,8 кислот с хлористым тионилом с последующим хлорированием полученных дихлорангидридов указанных кислот пятихлористым фосфором, ооработкой этиловым опиртом и выделением целевого продукга известными приемами.
П,р и м е р. В колбу с обратным холодильником помещают 10 г (0,043 моль) 2,7-диэтилоктен — 4- дикарбоновой - 1,8 кислоты и
10,23 г (0,086 моль) хлористого тпонила и нагревают на водяной бане в течение 1 — 2 час.
После отгонки в вакууме, создаваемом с помощью водоструйного насоса, избытка хлористого тионила фракцнонируют при уменьшенном давлении. Дихлорангпдрид 2,7-диэтилоктен-4-дикарбоновой-1,8 кислоты кипит при
148/3 мм рт. ст., п 1,4740, Константы аналогично синтезированных соединений приведены в табл. 1.
9,5 г полученного дихлорангпдрида 2,7-диэтилоктен-4-дикарбоновой-1,8 кислоты нагревают в кру глодонной,колбе с обратным хо Ioдильником с 15 г (0,068 моль) РСI;,при 140—
150 С 4 кас (до прекращения выделения хлористого водорода). Затем образовавшийся
РС1> отгоняют, а остаток обрабатывают спиртом. Диэтиловый эфир 2,7-диэтил-2,7-дихлороктен-4-дикарбоновой-1,8 кислоты кипит при
168 — 170 С/2 мм рт. ст., п Р 1,4720, d4 1,1210.
Найдено, %: Cl 19,85. МКп 88,23.
С1бН2б 04С12.
Вычислено, %: Cl 20,11. МКо 88,69.
Показатели аналогично синтезированных диэтиловых эфиров приведены в табл. 2.
368230
Таблица 1
CIOCCH (R) СНгСХ=С07СНг
CH(R) COCI
Температура кипения, С/лси рт. cm.
20 пр
Брутто-формула
Выход, 60
148 †/3
158 — 60/3
169 †/3
178 †/2
С14Н2102С13
С14Н2102С13
С,вН„О,СI, 75,00
70,00
81,00
C3H7
Изо-СЗН 7
СН, 160 †/3
167 †/3
171 †/3
1,4820
1,4810
1,4850
C2Hs
СзН, С„Н, С13Н 20О2С!2
С„Н,О С1, С17Н2602СI, 78,00
83,00
86,00
166 — 67/4
169 †/4
179 — 80 4
1,4780
1,4790
1,4810
СНЗ
Сгг Н1602С14
C16H24O2CI4
С,вН„02С14
77,00
71,00
79,00
170 — 71/3
174 †/3
188 †/3
С,Н, Изо С4Нв
С,Н„
1,4860
1,4900
1,4950
Таблица 2 мр
Хлор, Н,С,OOCCCI (R) СН,СХ=
CVCH2CCI (R) СООС Н
Выход, Температура кипения, С/мл4 pm. ст. п20 пр
Вычислено
120
Вычислено
Брутто-формула
НайНайХ дено дено
180 †/2
176 †/2
188 †/2
24,95 25,63
24,80 25,63
23,75 24,0!
С,Н, Изо-СЗН7
СН, 1,4770
1,4760
1,4800
102,42
102,34
111,34
102,80
102,80
112,04
СгвН„04С1з
С16! 42 04С13
C20H3304CI 3
86,00
79,00
81,00
1, 1460
1,1449
1,1312
Н
1,4750
1,4755
1,4790
93,19 93,31
19,08 19,34
17,65 17,97
16,41 16,78
185 †/3
181 †/3
190 †/3
С2Н6
С,Н
СЗHâ
С„Н„О CI
С16Н3204Сlг
С„Нз,О,С1, 88,70
82,00
86,00
1,1086
1,0886
1,0770
СНз
102,25(102, 55
Iп, 34 111, 79
98,13 98,43!
116,25 116,91
125,71 116,15
33,40 33,65
27,38 27,70
28,15 28,06
СгНЗ
Изо-С4Hв
С,-Н„
С16Н 04С! i
С21Нзг04С14
C22H3604CI4
186 — 88 3
191 †/3
210 †/4
85,00
72,00
76,00
1, 4800
1,4870
1,4920
1,2213
1,1825
1,1676
CI
Предмет изобретения кислоты подвергают взаимодействию с хлористым тионилом с последующим хлорированием полученных ди:лораитидри.!ов указанHbIx кислот пятихлористых. фосфором, обработкой этиловым спиртом и выделением целевого продукта известными приемами.
Способ:получения диэтиловых эфиров
2,7-дизамещенных 2,7-дихлороктен-4-дикарбоновых-1,8 кислот, отличающийся тем, что
2,7-дизамвщенные октен-4-дикарбоновые - 1,8
Составитель Н. Токарева
Техред T. Курилко
Корректор Т. Журавлева
Редактор 3. Горбунова
Заказ 1093/9 Изд. ¹ 235 Тираж 523 Подписное
Ц1-!ИИПИ Комитегл о делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раугиская иаб., д. 4/5
Тиног!7лфия, нр. Слнуновл, 2
СН, СЗН7
С4Н, СН„
С,Н, С,Н, С4нв
С,Н„
Сгг Н1602С! г
C14H22O2CI2
C„H26O2С1г
С16Нзо02С12
C1eНг604C!2
С16Нзо04С12
СгоН3,0,С!, С22Нзв04С!2
91,00
74,10
72,34
75,00
80,35
73,00
89,00
94,00
163 †/2
176 †/2
183 †/2
190 — 92 2
1,4720
1,4740
1,4765
1,4790
1,1210
1,0970
1,0816
1,0663
88,23
97,59
106,74
116,18
88,69
97,93
107,17
116,41
1,4740
1,4760
1,4785
1,4815
19,85
18,31
17,15
16,45
20,12
18,65
17,36
16,24
