Способ получения /г-метоксибензойного альдегида

ОЛИСАНИЕ

ИЗОБЕЕт ЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

360844

Ьюз Советских.

Социалистических

Республик

Зависимое or авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено ЗО.IV.1971 (№ 1646222/23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 10.VIII.1973. Бюллетень № 33

Дата опубликования описания 28.XII.1973

М. Кл. С 07с 47/56

Государственный комитет

Совета Министров СССР ла делам изооретений и открытий

УДК 547.576.07(088.8) Авторы изобретения

Л. К. Андреева, Е. А. Биргер, М. С. Товбина, T. П. Черкасова и Л. А. Хейфиц

Всесоюзный научно-исследовательский институт синтетических и натуральных душистых веществ

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ и-МЕТОКСИБЕНЗОЙНОГО АЛЬДЕГИДА

Изобретение относится к способу получения одного из ароматических альдегидов— обепина (n-метоксибензойного или анисового альдегида). Обепин широко используют в парфюмерной промышленности в качестве одного из важнейших душистых веществ, а также применяют в медицинской промышленностн в синтезе лекарственного препарата бетазина.

Известен способ получения и-метоксибензойного альдегида, по которому метиловый эфир и-крезола окисляют природной двуокисью марганца — пиролюзитом в присутствии избыгка серной кислоты, Выход обепина составляет 37%.

Однако,при этом способе невысок, выход п-метоксибензойного альдегида, сложен технологический процесс, появляются большие количества сточных вод, которые содержат тяжелые металлы.

Предлагаемый способ отличается от известного тем,. что с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения технологии процесса и сокращения количества сточных вод в качестве окислителя применяют персульфат, в качестве катализатора — азотнокислое серебро или смесь оксалата калия (илп натрия) и сульфата меди.

Замена азотнокислого серебра смесью оксалата калия (или натрия) и каталитичеаких количеств сульфата меди позволяет существенно упростить способ, так как применение фондируемого азотнокислого серебра в промышленности требует его тщательной регенерации и возврата. Выход обепина .по этому способу составляет 75 — 80% от теоретического, считая на взятый метиловый эфир и-крезола. Такой выход обепнна достигается лишь при совместном присутствии оксалата калия

10 (или натрия) и сульфата меди. Применение каждого из эгих реагентов в отдельности лишь незначительно катализнрует реакцию.

Роль оксалатов при окислении персульфатом калия заключается в иннциированнн радн15 кального распада последнего с образованием анион-радикала SO4, являющегося атакующей частицей в процессе окисления метнлового эфира п-крезола.

Пример 1. В трехгорлую колбу, снабжен20 ную механической мешалкой, холоднльнн ком н термометром, помещают 60 мл воды, 40,5 г персульфата калия, 9,15 г метнлового эфира и-крезола и 0,1 г азотнокислого серебра.

Смесь нагревают за 20 мин до 65, переме25 ш ивают при этой температуре еще 2 час, охлаждают и отфильтровывают. Неорганический осадок промывают на фильтре 50 мл толуола, тем же толуолом экстрагнруют водный раствор. Толуольный раствор промывают ра"

30 створом поваренной соли, упарнвают н после

З60844

Составитель О. Казенас

Текред T. Курилко

Корректор . Учакина

Редактор Д. Пинчук

Заказ 3455!3 Изд. № 876 Тираж 523 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 фракционирования в вакууме получают 6,74г (выход 65,5% от теоретического) 95%-ного обепина с т. кип. 98 †1 С/3 им; пЯ 1,5720.

После бисульфитной очистки получают обспин, индивидуальный по данным газожидкостной хроматографии (Твин-85 (20%) на хромосор бе W (60 — 80 меш), .160 С скорость про.пускания гелия — 150 мл/мин).

Пример 2. В четырехгорлую,колбу емкостью 2 л, снабжен ную механической мешалкой, холодильником, термометром и капельной воронкой, помещают 540 мл воды, 401,8 г персульфата калия и 73,2 г метилового эфира п-крезола, нагревают до 65 С, вносят 1,2 г сульфата меди (CuSO.< 5Н20) и затем за

20 — 25 мин приоавляют по каплям раствор

48 г оксалата калия (или смесь эквивалентных количеств щавеле вой кислоты и едкого кали) в 100 мл воды с такой скоростью, чтобы температура реакционной массы в процессе прибавления большей части раствора оксалата не поднималась вы|ше 65 — 67 С.

После окончания при бавлени я реакционную смесь перемешивают 10 — 15 яин до прекращения саморазогревания (до 75 — 80" С), затем смесь нагревают до 75 С и перемешивают

1 час при 75 С и охлаждают. Неорганический осадок отфильтровывают, промывают на фильтре 350 — 400 мл толуола, тем же толуолом экстрагируют водный раствор. Толуоль5 ный,раствор промывают насыщенным раствором поваренной соли, упарнвают и после фракциоггированпя в вакууме получают 67,22 г (выход 82% от теоретического) 95% -ного обепипа с т. кип. 103 †1 C/5 мм; и", 1,5718.

10 После бисульфитной очистки получают обепин, индивидуальный по даш|ым газожидкостной хроматографии.

Предмет изобретения

15 Способ получения и-метоксибснзойного альдегида окислением метилового эфира и-крезола в присутствии катализатора при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отлича ощай20 ся тем, что, с целью увеличения выхода, целевого продукта, упрощения технологии процесса, сокращения количеств сточных вод, в качестве окислителя применяют персульфаты, а в качестве катализатора — азотнокислое серебро или смесь оксалата калия (натрия) и сульфата меди.