Способ получения р-бромвинилкетонов

О П И С А Н И Е 355I48

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Сома Советских

3оциалистическии

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 23.! !.1970 (№ 1407579/23-4) М. Кл. С 07с 49/16 с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 16.Х.1972. Бюллетень ¹ 31

Дата опубликования описания 10.XI.1972

Коктитет по делойт изобретений и открытий ори Совете Министров

СССР

УДК 547.446.07 (088.8) Авторы изобретения

Н. Ф. Савенков и П. С. Хохлов

Заявитель

Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-БРОМВИНИЛКЕТОНОВ

Изобретение относится к получению галоидвинилкетонов, а именно р-бромвинилкетонов, которые могут найти применение в качестве полупродукта для синтеза пестицидов.

Известен способ получения р-хлорвинилкетонов при взаимодействии хлорангидридов карбоновых кислот с ацетиленом в присутствии хлористого алюминия при охлаждении до — 5 С и последующем выделении целевого продукта извесгными приемами.

Однако по известному способу можно получать лишь $-хлорвиттилкетоны.

С целью получения труднодоступных Р-бромвинилкетонов из дешевого и доступного сырья предлагается хлор- или бромангидрид карбо- 15 новой кислоты обрабатывать ацетиленом в присутствии бромлстого алюминия.

Лучше всего вести процесс при (— 20)— (+60) С. По ЯМР-спектрам полученных бромвинилкетонов можно заключить, что они 20 имеют транс-конфигурацто. Константы спинспинового взаимодействия винильных протонов составляют 14 гтрк, что характерно для транс-изомеров р-замещенных винилкетонов.

Строение продукгов подтверждается также данными ИК-спектров, в которых имеются полосы поглощения при 1710 †17 и 1600 см-, характерные для карбонильной и двойной связи соответственно.

Пример. Метил-р-бромвинилкетон.

iB раствор 0,05 г-моль ацетилбромида и

0,055 г-коль трехбромистого алюминия в 70 мл метиленхлорида при перемешивании и температуре 10 — 25 С барботируют ацетилен. По окончании экзотермической реакции барботируют еще 0,5 час, выливают реакционную массу на лед, органический слой отделяют, сушат сульфатом натрия, метиленхлорид отгоняют и продукт выделяют перегонкой в вакууме, Выход 41,7%; т. кип. 47 — 50 С/20 мм; сР4о 15960;

rP0 1,4930.

Найдено, %: Вг 54,20.

С4Н5ВГО. ,Вычислено, %: Вг 54,0.

В аналогичных условиях получают р-бромвинилкетоны, перечисленные в таблице.

355148

Таблица

Содержание, %

Выход, %

Бруттоформула 20

"о

Т. кип., С/мм

Получаемый кетон найдено вычислено леном в присутствии катализатора †бромистого алюминия с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что

5 процесс ведут при (— 20) — (+60) С, П р е д м е т,и з о б р е т е н и я

1. Способ получения р-бромвинилкетонов, отличающийся тем, что хлор- или бромангидрид карбоновой кислоты обрабатывают ацетиСоставитель P. Марг олина

Редактор T. Шарганова Техред Л. Богданова Корректор Т. Бабакина

Заказ 3753/3 Изд. № 1578 Тираж 406 Подписное

1 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская *паб., д. 425

Типография, пр. Сапунова, 2

Этил-Р-бромвинилкетон

Пропил-P-бромвинилкетон

Изобутил+бромвинилкетон и-Бромэтил-р-бромвинилкетон

Фенил+бромвинилкетон

49,0

84,7

72,0

49,0

79,5

68 — 69/20

55 — 58/6

54 — 57/3

63/64/2

55 — 57/0,015

1,4865

1,3934

1,2680

1,8906

1,5254

1,4910

1,4825

1,4720

1,5395

1,5852

С,Н,ВгО

С„НвВгО

С,Н„ВгО

С5Н,ВгаО

СрН7ВгО

48,7

42,9

41,5

66,0

37,2

49,4

42,2

42,2

66,9

37,8