Способ получения фенил- или метилфенилхлорсилановвсесоюз* ^аяпат?-нтй0-т?к1?г,5сш библ11отена

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Саюз Советских

Социалистических

Респтблин

Д

М. Кл. С 07f 7/16

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 09.XI.1970 (№ 1489205,23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 29.1Х.1972. Бюллетень № 29

Дата опубликования описания 10.Х.1972

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.245.07 (088.8) Авторы изобретения Р. А. Турецкая, М. А. Лузганова, С. А. Голубцов, В. Г. Дзвонарь, Ю. В. Мартыновский и Б. В. Москалев

Заявитель

ВСЕСО ОЖ" АЯ пиипм-йхк"-.% - M

БИБЛИО 1 ЕЛА

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

ФЕНИЛ- ИЛИ МЕТИЛФЕНИЛХЛОРСИЛАНОВ

Изобретение относится к области получения основных кремнийорганических мономеров — органохлорсил апов (фенил-, метилфенилхлорсиланов и др.).

Наиболее эффективным и практически единственным промышленным способом получения органохлорсиланов является прямой синтез их из соответствующих органилхлоридов и кремне-медных контактных масс, активированных, например, фтористым цинком или смесью его с хлористым цинком или хлористым кадмием.

Многолетний опыт разработки и освоения промышленной технологии получения органохлорсиланов прямым синтезом показывает, что одним из основных недостатков практически всех процессов является нестабильность их показателей, связанная прежде всего с нестабильностью качества исходного технического кремния.

Свойства последнего, в свою очередь, зависят от месторождения и состава микропримесей природных кварцитов, из которых получают кремний, от сырья, из которого получают восстановители кварцитов, и т. п.

Таким образом, воздействовать на качество технического кремния практически невозможно, активность его меняется в широких пределах, обуславливая невоспроизводимость результатов синтеза органохлорсиланов и зачастую в течение длительного периода срыв работы производства.

Цель изобретения — повышение активности контактных масс, улучшение и стабилизация

5 технико-экономических показателей процесса.

Найдено, что активность кремне-медных контактных масс для прямого синтеза органохлорсиланов, и прежде всего активность масс на ocHQBp. низко! ачественного кремния, мо10 жет быть значительно повышена и стабилизирована на высоком уровне, если в различных вариантах процессов добавлять к массам в качестве активатора неорганическое соединение кобальта в количестве до 10% от веса

15 контактной массы.

Активация массы не требует дополнительных специальных технологических операций, осуществляется весьма просто — добавлением соответствующего количества порошка акти20 ватора в реактор перед проведением процесса.

При этом производительность контактной массы (выход целевых продуктов в единицу времени в расчете на единицу массы) и степень использования кремния за цикл синтеза (до момента резкого падения активности массы) увеличиваются более чем в 2 раза.

Процесс можно вести в присутствии трихлорсилана в количестве 35 вес.

30 Пример 1, В вертикальный реактор из

352903

Выход смеси феш(лхлорсиланов 55 ва опыт, г

П.) оиавод((телыгость контактной массы, Пар-,(-я г, (лс с 1 кг кремния с добавками соединений кобалы а добавок с добавками соединений кобальта без добавок

60!

4 !

181

188

338

460

78 290

57 300

78 540

170 736

124

124

272

:(Ед)ис(ВС(ОЩ«ii С. Я IИ С ЭЛСКТРООООГРЕВОМ, П()Е, «1 ЯВ. (яlо!((! и L()GOj !), !i "(!B!)((.т!)Ох(50 л!л с ко:(успь. л гязсргс, . „лп Тельным устрой"о

cTB0л(:i,! c!I Я."!((!I, за "ii : i Г!О Г 200 г :(Оптс1«т хлоп(!«Го! 0:;.(! ",:«!!. 2,,, О«((си Ill!Ii«Я i, 1, 01(iси «06 lль!с! 2,: jit . !!:! Й вЂ” — Oi Гс! Ib

Ii 3C. i СЯ. Тоr) ПОСТСПСН !О ПЯГРСВЯIОТ 3 1.;)T(il(L азота до температуры 430 С, -с)лс чего пас(пня(от ПОдаВатЬ .:ярЫ ХЛОрбс (ЗОЛа. СКОрость ввода хлорбе 130;ia 40 г, «ac, температура в рсакторс 430 — 440 С. За Bp(.. ля пропуcкания хлорбепзола в течение 8 час получают

318 г смеси состава, /е! бензола 5, фенилтрп"лорсилапа 16, дпфе(ила 0,7, дифе(плдихлорсплапя 69, трпфепилхлорсилана 7, кубоB0! o остатка 2,3.

Произво THTcoIB!IocTB контактной массы сОставляет 183 г, час в расчете на 1 кг ко:(тактпой массы. 20

В аняло.-п шы.(условиях с применением

«рс)1(и(я той )кс партии без активации контактной мя«сы соединениями кобальта произодитслы (ость контактной массы составляет

100 г, ч(.с В расчете на 1 кг массы.

П р и >l L р 2. В условиях, описанных в примере 1, с примсне(пс» крехшия другой партии в точен((с 27 чсаc получа:от 900 г смеси фс следующего состава, %: бепзола 7, фс:(I(,TTpH«лорсплана 19, дифеппла 0,6, дп(! .спц JH.(.Tcpc:Iëà (65, трифенилхлорспля((а 6, кубового остатка 2,4. Производштсль i сть -;01: T(! «Ti.îé массы составляет !

50 г, «".с В рас сто Ilя 1 кг; сье)! смеси фе илхлор:" лс пов за цикл синтеза (до отработки ко!(та,"-.пой хас«ы) 45 кг в расчете iia

13 аиа, 0-,. H!II# условиях с пр((мспением

КРС)!.(П!! Тэй сКЕ II!!)THH, НО бСЗ аКтИВаЦПИ соеди I;. шя)л(1 .:Ooальта:(роизводительпость контактной )(с(«си! «оставила 64 г. чаc в рас.(Отс ":" 1 кг, .031 с)леси фепилхлорсиланов за !.:, .л с:ш-сзя (до отраооткп массы) 1,9 кг

В l)ßС IСТ(. IIB 1 кг ." I BC«BI.

Е табл. 1 c0!IocTBBлена активность кон- 45

1 ЯКТI(. !. :.: (ЯСС Н3 0 )!IÎÃÎ П ТО! 0 Л(С СЫ )Ь!! IIPH синтезе ((1)спил.;лорсплаиов В одт(:(а oвыnх

1 C.TOUHHХ (сзн".TOÃИЧПЫХ OПИСЯППЫМ В ПРИi4 сpc l, .Io Hp l скорости ВВОда хлороснзола

60 г/«ас) L доба!В (а)1(! соединеш!й кобальта (2% 0:. Icè . !Ii 3,6% хлорида) !i. без пих. (аб,(ицс! 1

Tauëèöà 2

Съем смеси фенилхлорсиланов, кг кг

Партия кремния с добавками соединений кобальта без добавок

2,03

1,9

2,25

2

3,45

4,0

3,89

В табл. 2 приведены данные о влиянии добавок соединений кобальта (2% окиси или

П р и» е р 3. В реактор, описанный в примере 1, загру)кают 200 г контактной массы пз смеси порошков следующего состава, меди 35, хлористого кад)(ия 2, ок:-1«и цшгка 1, О.icHcH кобальт" 2, (pc) III (й — остальное.

Реактор постепенно нагревают в потоке азота до температуры 3 0 С, после чего нанн(я(от подавать смесь паров хлорбепзола и лоРистос-î )lcTllла со скоРостью 40 и 18 г/час

«;)0TBeTcTBeIII.0, 3а время синтеза в тс:епп"

8 ".Qc получают 406 г смеси состава, %: метплдпхлорспг(апя 6, три»стилхлорсилана 1, мстплтрихлорсплана 16, диметплдихлорсилаиа 29, .oc»30ла 5, фе плтрихTOpcHляпа 7, мстилфсш(лдих(лорсилана 18, дифенилдихлорсилапа 15 и кубового остатка 3.

Производительность контактной массы по метилфснилдихлорсилану составляет 46, а по су»ме метилтри-, димстилди-, фенилтри-, метилфенил- и дифенилдихлорсилана 218 г(час в расчете ня 1 кг контактной массы.

Б аналогич;(ых условиях с применением кремния тсй же партии без активации контактной массы соединениями кобальта производительность контактной массы пo метилфепплдихлорсиляну составляет 25, а по сумме мстплтр -, диметилди-, фепилтри-, мстилфепил- и дпфе(шлдихлорсплана 103 г,, час в расчете на 1 кг контактной массы.

П р H м с р 4. Б реактор, описа(шый в примере 1, Зс!Гру)ксllот 200 г контакт((ой массы из смеси;!орошков состава, е/в . .мсдп 25, хлористого кадмия 2, окиси кобальта 2, крем(пй — остальное. Реактор постенс(шо нагревают в потоке азота до температуры 470 С, ! о)сле чего начинают подавать пары реакционной cìåñ i хлорбензола (75 вес. % ) и три. :,;(орсила (Я (25 вес. %) . Скорость подачи смеси 40 г, час, температура B реакторе 470—

180 С. За время пропускавия реакционной смеси в течение 8 час с штеза получают 288 г

cхIccи продуктов состава, % четыреххлористого кре)1!!с(я 2, Gc:130«ià 15, фенилтрихлорсил ап я J II()CII H Jl B 0,5; ди фен илдихл ор сила!(а 27, кубового остатка 1,5. Степень преВряп(сния хлорбснзо Tà 95%, производительно«ть >! !«сы 146 г. «ас B pBc«BTC IIB 1 кг.

В аналогичных условиях G«3 активации кон", с!КТНОй МаССЫ СОСдИНЕНИяМИ КОбаЛЬта 1(OIIверсия хлорбепзола составляет 46%, произзодител(п.":ость массы 71 г, час с 1 кг.

352903

Составитель К. Билевич

Техред Л. Богданова

Редактор Е. Хорина

Корректор А. Васильева

Заказ 3458, 3 Изд. ¹ 1369 Тира:к 466 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, iK-35, Раушская наб., д. 415

Типогр".ôèÿ, пр. Сапунова, 2

3,5огв хлорида) на величину общего съема смеси фе:1плхлорсиланов за цикл синтеза в условиях, аналогичных описанным в примере 1 (1о до момента резкого падения актив. исти .;1ассы), на различных образцах кремни I ll 111!æñííÎÉ активности.

Предмет изобретения

1. Способ получения фенил- или метилфенилхлорсилан в взаимодействием органилхлорида и промотированной кремне-медной контактпой массы в присутствии активатора, огли!агогггийcя тем, что, с целью повышения активности контактной массы, в качестве активатора применяют неорганические соединения кобальта, например окись кобальта.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что сосдггне гия кобальта берут в количестве до

10 « от веса контактной массы.

3. Способ по п. 1, от.гичающийоя тем, что процесс ведут в присутствии трихлорсилана в количестве 35 вес. Я>.