Способ получения галогенсодержащих алленовыхальдегидов

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЙЬСТВУ

Соигз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 20.Х.1970 (№ 1485506,23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 21 IX,1972. Бюллетень № 28

Дата опубликования описания 9.Х.1972

М. Кл. С 07с 47/24

Комитет по делам

ИЗОбрЕ1ЕнИй И ОтирмтИИ при Совете Министров

СССР

УДК 547.388.07(088.8) Авторы изобретения

Ш. О. Баданян, Г. P. Мхитарян и А. А. Геворкян

Институт органической химии АН Армянской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛОГЕНСОДЕРЖАЩИХ АЛЛЕНОВЬ1Х

АЛЬДЕГИДОВ

Изобретение относится к получению галогенсодержащих алленовых альдегидов, представляющих интерес для синтеза аминокислоты, аминоалкоголятов, функционально замещенных диенов, содержащих атом галогена.

Предло>кенный способ, как и сами соединения, является новым и полезным. Он позволяет получать ценные химические соединения из доступного и дешевого сырья по простой технологической схеме.

Способ состоит в том, что галогензамещенный этинилкарбинол подвергают взапмодействичо с альдегидом в присутствии кислого агента, например п-толуолсульфокислоты, и ри температуре 20 — 120 С, предпочтительно

80 — 100 С. Процесс можно проводить в среде апротонного растворителя. Целевой продукт выделяют известными приемами. Выход продукта 34 — 76,4%.

Пример 1, Смесь 12 г (0,1 моль) диметилхлорэтинилкарбинола, 7,2 г (0,1 моль) изомасляного альдегида, 0,01 г и-TQJI) QJIc) ëüфокислоты, 0,1 г гидрохинона и 5 мл толуола нагревают в колбе, снабженной насадкой

Дина-Старка, при 118 — 120 С в течение

6 час. В процессе нагревания выделяют

1,6 мл (0,1 моль) воды. После прекращения нагревания смесь нейтрализуют ацетатом калия. Выделяют 13 г (76,4%) 2,2,5-триметилЗ-хлор-3,4-гексадиеналя-1, т, кпп, 63 — 64 С гз Р 1,4852 г! - o 1,0016 МР найдено 49,37, вычислено 47.?0.

Найдено, %: С! 20,54. ь С,Н геOC!.

Вычислено, %. С! 20,57.

ИК-спектр i c=-с c 1961; сно1715, 2?15сл .

Пример 2. Лналопгчно из 16,3 г (0,1 лоль) днметнлоромэтнннлкярбннола, 10 7,2 г (О, 1 .1голгь) пзох1яс IHIIol о BJIb 1cc111II

0,01 г гг-толуолсульфокислоты, 0,1 г гидрохинона в 50 лл сухого бензола при 80 С нагревятгием в течение 15 час с последующей нейтрализацией ацстатом калия и перегонкой

15 под вакуумом выделяют 9,2 г (42% ) 2,2,5триметпл-3-бром-3,4-гексадисналя-1, т. кип.

70 — 74 С прн 2 лл рт. ст., nI>ao 1,5050, с!42о

1,2819; MRI> . найдено 50,20, вычислено 50,60.

1-1айдено,,1. Br 38,53.

20 СсНгаО В г.

Вычислено, %: Вг 36,86.

ИК-спектр с с с1956; v< но1703, 2694 c,тт

Пример 3. Лналогично примерам 1 и 2

25 проводят взаимодействие 17 г (0,1 люль) метилэтилбромэтинилкярбиноля с 7,2 г (0,1 люль) изомасляного яльдсгидя, 0,01 г и-толуолсульфокислоты в присутствии 0,1 г пгдрохннона в ?5 лг,г сухого бензоля. Темпе30 ратура смеси в процессе нагревания 80 С, 351823

Составитель Л. Крючкова

Тскред А. Камышникова

Корректоры; Т. Миронова и T. Гревцова

Редактор Л. Ушакова

Заказ 3461/5 Изд. И 1391 Тираж 406 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 7К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

ыделяют 8 г (34 to ) 2,2,5-триметил-3-бром,4-гептадиеналя-1, т. кип. 80 — 83 С при мм рт. ст., пр о 1,4970, d o 1,2070, МР ». айдено 55,97, вычислено 55,22.

Найдено, /о. Вг Зб,90.

СгоНдОВг.

Вычислено, ", . Вг 34,63.

ИК-спектр с с с195б; з спо1722, 2712 см .

Предмет изобретения

1. Способ получения галогенсодержащих лле11овых альдегидов, отличающийся тем, что галогензамещенный этинилкарбинол подвергают взаимодействию с альдегидом в присутствии кислого агента, например и-толуолсульфокислоты, при температуре 20—

5 120 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в среде апротонного раствори10 теля при температуре 80 — 100 С.