Способ получения а,сй-дигалоген-а,а,со,й)- тетрагидроперфторалканов

О П И С А Н И Е 350776

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Свез Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №вЂ”

Заявлено 15.XI1.1970 (¹ 1497519(23-4) с присоединением заявки №вЂ”

Приоритет

Опубликовано 13.1Х.1972. Бюллетень № 27

Дата опубликования описания 20.IX.1972

М. Кл. С 07с 19/08

Комитет пс делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 542.944.02 (088.8) Авторы изобретения

Г. И, Матюшечева, Н. И. Галкина, Н. М. Расторгуева и Л. М. Ягупольский

Институт органической химии АН Украинской ССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а,пт-ДИГАЛОГЕН-а,а,пт,пт-TЕТРАГИДРОПЕРФТОРАЛ КАНОВ

Предлагается способ получения новых фторалкилгалогенидов.

Известно, что в диолах гидроксил заменяется на галоид галогенированием РС1з или

5ОС12. Однако попытки получить а,ж-дигалоген - а,а,тп,а - тетрагидроперфторалканы при действии на а,а,пт,со-тетрагидроперфторалкандиолы РХ5 оказались безуспешными.

Для получения а,а-дигалоген-а,а,пт,ь-тетрагидроперфторалканов проводят галогенирование а,а,те,ю-тетрагидроперфторалкандиолов. Предлагается в качестве галогенирующего агента использовать трифенилдигалоидфосфины, получаемые из окиси трифенилфосфина и соответствующего пентагалогенида фосфора непосредственно в процессе реакции. 1 еленой продукт выделяют известными способами.

Пример 1. Получение а,в-дихлор- и дибром-а,а,пт,со-тетрагидроперфторалканов взаимодействием а,а,пт,пт - тетрагидроперфторалкандиолов с трифенилфосфином и галогеном.

1,5-Дихлор - 2,2,3,3,4,4 - гексафторпентан. В раствор 0,02 г моль трифенилфосфина в

40 мл четыреххлористого углерода пропускают 30 мин при 0 С ток сухого хлора. К полученному трифенилдихлорфосфору прибавляют 0,01 г моль 2,2,3,3,4,4-гексафторпентандиола-1,5 и постепенно при размешивании нагревают до 130 †1 С с одновременной отгонкой четыреххлористого углерода. Смесь выдерживают при lоО"C, до прекращения выделения хлористого водорода, охлаждают, растирают с гексаном, отфильтровывают окись трифенилфосфина. l ексан отгоняют, а продукт перегоняют в вакууме. Выход bb " o, т. кип. б3 — bb (;/35 мм рт. ст.

l,6-Дибром - 2,2,3,3,4,4,5,5 - октафторгексан.

К раствору 0,01 г.моль трифенилфосфина в

20 мл четы реххлори сто го углерода при охлаждении льдом и размешивании постепенно добавляют U,Ol г.моль брома в 15 мл четыреххлористого углерода. (месь перемешивают 1 «ас и нагревают до 20"С, а затем приоавляют к ней u,ооо г моль 2,2,3,3,4,4,о,ооктафторгександиола-l,b и постепенно нагревают до 15О С с одновременной отгонкой четыреххлористого углерода. Массу выдерживают при 150 С 4 час до прекращения выде20 ления водорода и обрабатывают, как при получении 1,5-дихлор - 2,2,3,3,4,4-гексафторпентана.

Пример 2. Получение а,пт-дихлор- и дибром-а,а,а,пт-тетрагидроперфторалканов взаи25 модействием а,а,пт,ьт-тетрагидроперфторалкандиолов с окисью трифенилфосфина и пентагалогенидом фосфора.

1,6-Дихлор - 2,2,3,3,4,4,5,5 — октафторгексан.

Нагревают смесь 5,7 г окиси трифенилфосфи30 на и 4,2 г пятихлористого фосфора, затем ее

350776 в, -Производные полифторированных алканов ХН,С(СР,),СН,Х

Вычислено

0/

Температура кипения, С/мм

pm. ст.

MRD

Найдено, %

Выход%

nr>(С) Х и

Формула

С! Br

Вг вычислено найдено

С! 3

С! 4

Br 3

Br 4

28,59; 28,80

24,26; 24,36

66*

64*

70в

52в

63 — 65/35

85 — 86/50

95 — 96/48

93 — 94/25

35,41

39,16

35,10

40,01

С,Н,С1,"

С,Н„С1,Рз

С5Н,Вг Р, С,Н„Вг,Рз

28,51

23,77

1,587(24)

1,642(24) 1,3655(24)

1,3582(24)

1,4068(21)

1, 3948(25) 47,38; 47,42

41,25; 41,42

47,37

41,24

45,95

2,024(25) 45,94

" Выходы приведены для примера 1.

Предмет изобретения

Составитель М. Баргамова

Редактор О. Кузнецова Техред 3. Тараненко Корректор 3. Тарасова

Заказ 2888/3 Изд. Ne l257 Тираж 405 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по девам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 кипятят 2 час и отгоняют хлорокись фосфора.

К стеклообразному остатку прибавляют 2,б г

2,2,3,3,4,4,5,5-октафторгександиола-1,б .и нагревают 3 час при 150 С. Продукт обрабатывают, как в примере 1, Выход 53%.

1,5-Дибром-2,2,3,3,4,4-гексафторпентан. 7,1 г окиси трифенилфосфина нагревают 2 час при

180 С с 11,5 г пятибромистого фосфора.

К смеси прибавляют 2,5 г 2,2,3,3,4,4-гексафторпентандиола-1,5 и выдер>кивают ее 3 час

Способ получения а,о>-дигалоген-а,а,о>,о>-тетрагидроперфторалканов, отличающийся тем, что а,а,о>,о> — тетрагидроперфторалкандиолы при 180 — 190 С. После охлаждения твердую массу размешивают с гексаном, отфильтровывают осадок, отгоняют гексан. Оставшееся масло разлагают водой, извлекают эфиром.

5 Эфирный раствор промывают водой и сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, продукт перегоняют в вакууме. Выход 50%.

Физические константы и результаты анализов синтезированных веществ приведены в

10 таблице. подвергают взаимодействию с трифенилдигалоидфосфинами или с исходными продуктами их получения с последующим выделением целевого продукта известными приемами.