Способ получения серусодержащих анилидов

 

ОПИСАН И Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

341229

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимый от патента №

Заявлено 12.Ч1!.1967 (№ 1179867/1267550/2 3-4)

Приоритет 05.Ч1I.1967, № 43552/67, Япония

Опубликовано 05.Ч1.1972. Бюллетень № 18

Дата опубликования описания 26.IV.1973

М. Кл. С 07с 143/78

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.298.1(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Тошитсугу Фукумару, Норитака Хамма, Хироши Накатани, Хидеаки Фукусима и Катсуюки Токи (Япония) Иностранная фирма

«Сумитомо Кемикал Компани Лтд.» (Япония) Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЕРУСОДЕР)КАЩИХ АНИЛИДО — -8(н.- или изо-) С Н7, RCON

К

Изобретение относится к области птолучения новых соедвнений — производных анилидов жирной кислоты, в частности серусодержащих анилидов, которые могут быть использованы в медицинакой промышленности.

Известный способ получения производных анилида жирной кислоты (линолевой) состоит в том, что ангидрид линолевой кислоты аодвергают взаимодействию с амином формулы

R 3(R") С5НЗИНК, где К вЂ” Н, алкил, алкенил или фенил; R — Н, алкил, алкоксил или галоген; R" — Н, алкил, алкоксил, галоген или алкилсульфамид ная группа, с последующим выделением целевого продукта обычным приемом. Одна ко получаемые при этом соединения имеют невьгсокую биологическую активность.

С целью получения соединений с повышенной биологической активностью, предлагаются новые соединения — серусодержащие анилиды общей формулы где R — алифатическая цепь С 3 Саз которая может иметь группу ОН;

5 ,— „-$(к-,изО-или mpem)CqHg „л„

9Н получать взаимодействием смешанного ангидрида жирной кислоты общей формулы

RCO

О, R"ÑÎ где К имеет вышеуказанное значение, а К"— алкил или алкоксигруппа с 1 — 4 углеродными атомами, с амином общей формулы .К ни.

Н, 20 где R имеет вышеуказанные значения, в присутствии катализатора конденсации основного характера с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

25 П:р и мер 1. В раствор 14 г линолевой кислоты и 5,5 г триэтиламина в 100 мл тетрагидрофурана приливают по каплям 5,9 г этилового эфира хлормуравьиной кислоты при .перемешивании и температуре минус 10 — минус

30 5 С. Затем .продолжают перемешивание еще

20 мин при минус 5 С, после чего по каплям вводят туда же 6,5 г о-, и-анилина при той же температуре. Далее реакционную смесь, прекратив охлаждать, продолжают перемешивать до тех,пор, пока температура,не поднимется до комнатной. Затем температуру постепенно повышают до 40 С и смесь перемешивают снова 20 мин. После ее охлаждения отгоняют тетрагидрофура н под вакуумом. Остаток растворяют в эфире, раствор промывают последовательно холодной разбавленной соляной кислотой, холодным водным раствором соды и водой и сушат над безводным карбонатом натрия (содой). После удаления эфира остаток перегоняют под вакуумом и получают 13,9 г (64 /о) целевого продукта с т. кип. 210—

215 С/0,22 мм.

Вычислено, о/о. С 74,38; Н 9,62; N 3,61.

Найдено, /о. С 74,47; Н 9,61; N 3,62.

Пример 2. Так же, как .в примере 1, 341229

1 моль жирной кислоты и 1 — 1,1 моль основного вещества растворяют в 7 — 10-кравном количестве (от iaeca обоих ингредиентов) растворителя. В раствор приливают по каплям 1—

5 1,1 моль эфира хлормуравьиной кислоты при переме шивании и температуре минус 10 — ми нус 5 С. Затем перемвшивание продолжают при указанной температуре еще 10 — 30 мин, после чего по каплям при перемешивании и

10 указанной температуре туда же вводят 1—

1,1 моль амина, Реакцию можно считать законченной через 10 мин после окончания приливания, В .некоторых случаях, однако, температуру повышают и реакционную смесь пере15 мешивают,при;комнатной температуре и, если нужно, нагревают до 40 — 50 С. Затем реакционную смесь обрабатывают, как обычно.

По описанной методике можно .получить соединения,.перечисленные в таблице, с 40 — 85 /о20 ным выходом. о

yg x с6 О х ос со м

СО

V) м

00 л

Ст) 00

С)

От

О

»Сс

Ю т-с тес

cD т-с о тл х

cd ID о л сГ) CD с

Ст

С> с л и

О гн

МЪ

МЪ

cD с

5 о х х су х

СЧ м с м со ч

Ст т с » о сх х

cd Ф о х (С0

С0 сИ

f тЧ тт ем тс стт

U @vR х ID

Х0 с= и х о

g х С, М

Ю

QО чтс

С>

С>

° с

v>

Ст

cD с

СЧ со

С>

С> со

С>

04 со со

cD л

CD

Сс

r с

С>

С> о»

° с о о

М" х

Х о х о

v

М о

Г» сф с» о с»

М х х о

v х

М с о

v х

М сс х х

Cd о х

6) х а о

Ю (» сэ а.

Ф

cd х

Е о ! и х х

С т-с

СЧ

О\ т-с

Ф с6 х ссс о х х сГ)

СР

С>

С)

СЧ

От

От тс сО о

v х A

Ф

l2 о х х сс с

Ст и

С>

Сс ч ох о са сС О х ъ сФ о

Е»

Ф с5

Cd о х х о, а3 су

М

М о сб

341229 х х

К х х

cd х

f х

З а о б о о о

С) сс

Щ тс

СЧ

Ch

О1 т.с тСс

cD

Ю

СЧ

1 сГ)

О\ с с ох аса с:(а х, а » о о о са о о а о

Ю с х,я,,Ю

341229 о х х к ссс

Ж с-(сФ ) сГ) сс) v> сс ) сс с м Ф

Ch! о

@vg ж о

Ф к

Ос чф

СП о сМ Х

CCl ССС

Х с=

CO

О\

Ос с

Ос

I !

О доХ сс И ю к х! 1 о

М ссс О хк

I 1

СО м с/) м

00 кс

I со

»сс

Сс

С> тф сс

СЧ

00 м

С> и

С)

Сс

СЧ

Ос

CO с Ч

l/)

Сс

С> с с сО

Сс

Сс

СЧ

1 с/)

Ch сс ф фФ) с Г)

Сс

1 сс х и

L к

Ф

f» ж а о

CCf

f» о

CCl а о а сс и а и р,, С ð ох а4 са а

Е

CCf а

Е» о аса а

ЕР к.В

О4

Ф (ч и а4 о

° е. о а о

Д к о о

М к о ъ к о

Х 2

О U У

Ф о к о

И и

& о к

v ж

Ы к о о и к о оа к ко

v, жщ о о о

05 о а о

f» о ссс

И о о A

И о к

Ко о

fCf о

Й

Ф а ж Ц

Й рс м с, Ю

Ю -»

CCf о к

И

И

И

fC3

Q к о и

CO о к

М

Ы

Ф

7Il о и а: о

f о к

О ж

М ссс к о ж и ;

4ф к

М о о

CCf о а о к

8 о о к

v и

6 о с» о о

М о ж

cCl к о и о о

f» с к о

CCI

v +

До о о х

Ю ж

t о о с: о

И х ж с ж х к

Ж

2 и с:(, о о

О о ск к к ъ

К сй ссс Д

<У у

341229 о

Фх

cd О

Х с(1 1 1

1 1 1

1 I ( о

«ох д х )

000 0

I I I 1 1 1 о

»х х

cd u х

1 1 1 I 1 (1 о

«и

00 Х О

1 1 1 1

1 1 1

c O хх

46 cD х k(1 1 1 1 1 1 1 (1 о д ох х Х О

Х 0

1 1

1 1 1 1 1

1 1 1

СЧ о о

О

\ с О о о

М1

) о л ч

МЪ о

C) м о о сР ч

Uj

С» о

0с) о о

О 0О

СЧ СЧ л

Ссс с-»

О х х а3

00 о х

v о о о н ,с 1о а т- х и х х х х с 3 с:( о

f х

Е:

С3 о х о с и х

cd х

* v о х Е» о О х 1

3ф о х и

10 о о х

О О

c0 f» о

Ръ о »

3 о

3 о

Е» х

u V" 4> х о х х о

Ф х

l» о

30 о х х х ф р х 04

cd

f»

t х а о

III

Е» и а, 1: и щ о

+ о

cd 00 - o ох

g)

Мо о о

00 о

v х

Й

F4

cd о о

f»

v .Ъ х о о х а Ъ

О cd 0

О ох

"> оО хх а СО о о х х

C( а

3О о о

СЧ

СО

00 с» х х

И и х а

Е»

1 ох с а. х

<б а (о о с (» о д о х х (а, х с» д и

О х а о и а о

8 о а о

Д Юс

Ю о о

0Ч

О ф» х

Ф:(0

О о сх о х

v х

cd х х

G4

О

И х

V) о о о

СЧ

r ссО с»

O О о 0

cd и о х ф

< o с» о о

O C0 о

cc! о и

3 х х

341229

11

Предмет изобретения.$(и- или изб-) СзН7, С

Составитель T. Калинина

Техред Е. Борисова

Корректоры: Т. Журавлева и 3. Тарасова

Редактор Л. Ильина

Заказ 809/10 Изд. Кз 1861 Тираж 448 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, 5К-35, Раушская наб,, д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, Я

Способ получения серусодержащих анилидов общей формулы.К

RCON

Н где R — алифатическая цепь С з — С, которая может иметь группу ОН;

WKscH3, M&8c285 р — у БЬ.-, изп- или трет-)С4Нд или

$Н отличающийся тем, что смешанный ангидрид

RCO жирной кислоты формулы .О, где R

R"СО

5 имеет вышеуказанное значение, а R" — алкил или алкоксигруппа с 1 — 4 углеродными атомами, подвергают взаимодействию с амином обRf щей формулы HN, где R имеет выше0 l

Н указанные значения, в присутствии катализатора конденсации основного характера с пос15 ледующим выделением целевого продукта изве стным приемом.