Способ получения третичных жирноароматическихаминов
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Заявлено 15.VI I.1968 (№ 1256731/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 05.Ч1.1972. Бюллетень № 18
Дата опубликования описания 29.VI,1972
М. Кл. С 07с 87/60
Комитет AO делам изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
УДК 547.233.07(088.8) Авторы изобретения
И. E. Мойсак, Г. П. Шарнин, М. И. Шапшин и Ф. И. Чурико
Казанский химико-технологический институт им. С. М. Киров
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ )КИРНОАРОМАТИЧЕСКИХ
АМИНОВ
Изобретение относится к способам получения производных вторичных ароматических ами нов и их N-алкилсодержасцих аналогов, имеющих в ядрах различные электроноакцепторные заместители (нитрогруппа, галоид и др,). Эти производные находят широкое применение в различных областях химической технологии и препаративной химии при синтезе веществ самого различного назначения: красителей, лекарственных препаратов, пестицидов пт взрывчатых веществ.
Предлагается способ получения третичных жирноароматических аминов конденсацией галоидных алкилов с соответствующими полизамещенными вторичными ароматическими амина ми в присутствии едких щелочей в,качестве катализатора.
Предлагаемый способ, так же как и большая часть полученных соединений, в литературе не описаны.
П р m м е р 1. К метил-2,4-динитродифениламин.
К 1,3 г (0,005 г моль) 2,4-динитродифениламина присы пают 0,31 г (10% избыгка) едкого кали, приливают 4,5 мл диметилформамида и перемешивают 1о мин при 35=С. К смеси пр иливают 2,1 г (0,015 г.моль) йодистого метила и дают 15-минутную .вы|держку.
За это время раствор изменяет цвет из тем.ного на светло-,желтый. После подкисления уксусной кислотой .и охлаждения до 0 С к раство ру д обавляют 15 мл эфира, 3 мл воды я перемешивают 0,5 час. Осадок отфильтровывают, промывают щелочным водно-ацетоновым,раствором (50% ацетона, 50% воды, 2,2 г едкого кали) до обесцьечивания промывных вод (непрореагиро ваэшее исходное отмывается в в иде хорошо растворимой его калиевой соли), далее — холодной и горячей водой и сушат. Выход продукта 1,15 г (84,1%), т. пл.
164 — 165 С, после перекристаллизации из сп.ирта т. пл. 166 С.
П ip и м е iy 2. N-Этил-2,4-динитро-4 -метилдифениламин.
К 1,37 г (0,005 г моль) 2,4-динитро-4 - мепилдифениламина, 0,3 г (10% избытка) гидроок иси калия приливают 4,5 мл диметилформ 0 амида, перемешивают 15 ман п р и 65 С и добавляют 2,3 г (0,015 г.моль) йодистого этила.
После 0,5 час выдержки при 65 C раствор подкисляют уксусной кислотой и охлаждают, пр иливают при перемешиван ии 4 мл воды, водный слой дека нтируют, а маслообразный осадок растворятот в небольшом (10 мл) количестве ацетона. К ацетоновому раствору добавляют немного спирта (5 мл) . Вьопавшие кристаллы после стояния на холоде отфильтЗо ровывают, промывают щелочным 50% -ным
340658
Предмет изобретения
Составитель Л. Иоффе
Редактор О. Кузнецова Текред 3. Тараненко Коррскгор Л. Бадылама
Заказ 1942/ 12 Изд. № 828 Т ираж 448 Подписнос
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Ж-35, Раушская иаб., д. 4/5
Типография,,пр. Сапунова, 2 водно-ацегоновым pBcTiBOpOIN (2,2 г едкого кали) до обесцвечивания промывных вод, затем холодной и горячей водой и сушат. Выход продукта 0,9 г (61,3), оранжевое кристаллическое вещество, т. пл, 119 С, после повторной кристаллизации из спирто-ацетоновой смеси т. пл. 122 С.
Способ получения третичных жирноароматических аминов. отличающийся тем, что галоидные алкилы конденси руют с соответствующ ими полизамещенными вторичными ароматическими аминами в присутствии едоцких щелочей,в качестве катализатора.
