Патент ссср 335241

ОПИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

33524I

Gaios Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 16,111.1970 (№ 1411G77/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 11ЛЧ.1972. Бюллетень № 1,3

Дата опубликования описания 24.Ч.1972

М. Кл. С 0ic 143/70

С 07с 139/14

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.233.07(088.8) Автор изобретения

В. И. Зеткин

I

Заявитель

СПОСОБ ОЧИСТКИ АРОМАТИЧЕСКИХ СУЛЬФОХЛОРИДОВ

Состав маточника (в г):

Вода

Серная кислота и-Хлорбензолсульфокислота

297

30

Изобретение относится к синтезу ароматических сульфохлоридов и очистки их от различных примесей, в том числе от воды и сульфокислоты.

Описанные в литературе способы удаления влаги из ароматических сульфохлоридов, основанные на отжиме влажных кристаллов сульфохлоридов на центрифуге, путч- или друк-фильтре, позволяют получать сульфохлориды, содержащие в своей массе до 50 вес. остаточного маточника, который представляет собой кислую воду.

Однако наличие воды в сульфохлориде, даже в небольших количествах, вызывает разложение сульфохлорида, которое делает продукт непригодным для дальнейшего его ис.пользования.

С целью получения сульфохлорида высокого качества с малым содержанием воды предлагается способ, который заключается в том, что влажные кристаллы сульфохлорида, полученные после отжима на центрифуге или нутч-фильтре, загружают при умеренном перемешивании в воду, температура которой на

5 — 10 С выше температу|ры плавления сульфохлорида. В этих условиях сульфохлорид поддерживается в расплавленном состоянии.

Благодаря большому удельному весу он осаждается на дно аппарата, а маточник и примеси переходят в,водный слой. Одновременно с маточником в водный слой переходит н ароматическая сульфокислота — практически основная примесь в сульфохлориде.

После загрузки сульфохлорида смесь перемешивают непродолжительное время, а затем после отстаивания нижний слой — сульфохлорид отделяют от водного слоя.

После такой обработки сульфохлорид содержит не более 0,1% влаги и лишь следы

10 сульфокислоты.

Для окончательного удаления влаги в сульфохлорид можно добавить тионилхлорид.

Пример 1. Известным способом получают и-хлорбензолсульфохлорид из 112 г хлорбен15 зола н 500 г хлорсульфоновой технической кислоты. По окончании реакции реакционную массу обрабатывают 2 кг льда. При разложении выделяется сульфохлорид, который отсасывают на нутч-фильтр. Получено 360 г кри20 сталлов сульфохлорида, содержащих в своей массе 172 г маточника, и 2129 г маточника (Hp считая растворенный хлористый водород) .

15

Составитель 3. Комова

Корректоры: В. Петраа и Е. Ласточкина

Редактор Е. Левина

Тсхред 3. Тараненко

Заказ 1339/6 Изд. № 562 Тираж 448 Подписное

Ц!!ИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

Состав кристаллов сульфохлорида (в г): п.-Хлорбензолсульфохлорид 190

Вода 145

Серная кислота 25 и-Хлорбензолсульфокислота 2

В цилиндрическую колбу (высота 300 мм, диаметр 50 мм) с нижним сливом загружают

150 мл воды и нагревают до 80 С, затем при слабом перемешивании и непрерывном нагреве загружают кристаллы сульфохлорида, снятые о нутч-фильтра. После загрузки смесьперемешивают 20 ион и отстаивают (без перемешивания) 30 мин. Затем нижний слой сливают. Получают 186 г и-хлорбензолсульфохлорида, содержащего около 0,2;вес. % вл1аги и около 1,1% и-хлорбензолсульфокислоты. Т. пл. сульфохлорида 70 С.

В этой же кобле и-хлорбензолсульфохлорид обрабатывают вторично 150 мл воды. Смесь перемешивают 30 мин, отстаивают 1,5 час, после чего нижний слой сливают. Получают

184 г п-хлорбензолсульфохлорида, содержащего около 0,1% влаги и лишь следы и-хлорбензолсульфокислоты. Т. пл. сульфохлорида

72 — 73 С.

Пример 2. К 100 г и-хлорбензолсульфохлорида, полученного по примеру 1, добавляют 1 г тионилхлорида и перемешивают 1 час, после чего в течение 1 час массу отдувают слабым потоком сухого воздуха. Получают п-хлорбензолсульфохлорид, в котором практически отсутствует влага.

Пр и мер 3. По известному способу получают 2,4,5-трихлорбензолсульфохлорид из

181 г 1,2,4-трихлорбензола (технического) и

500 г хлорсульфоновой кислоты. Смесь выливают на 2 кг льда, выделившиеся кристаллы отсасывают, на нутч-фильтре. Получают 484 г кристаллов сульфохлорида. Состав сульфохлорида (в г):

2,4,5-Трихлорбензолсулыфохлорид 249

2,4,5-Трихлор,бензольсульфокислота 3,5

Вода 201

Серная кислота 34

Как описано в примере 1, кристаллы сульфохлорида обрабатывают дважды водой при температуре 75 — 80 С. После второй обработки водой получают 241 г 2,4,5-трихлорбензол20 сульфохлорида, содержащего около 0,1% влаги; т. пл. 70,5 — 71 С.

Предмет изобретения

1, Способ очистки ароматических сульфо25 хлоридов, отличающийся тем, что, с целью повышения степени чистоты сульфохлорида и удаления, влаги, влажн ые кристаллы ароматического сульфохлорида обрабатывают водой при температуре выше температуры плавле30 ния сульфохлорида с последующим выделением целевого продукта известным способом.

2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что для полного удаления влаги ароматический сульфохлорид, после обработки его водой, 35 обрабатывают тионилхлоридом.